Ароматизация парафинов Дегидроциклизация

В результате изучения активности различных катализаторов дегидроциклизации, а также кинетики и механизма реакций уже в начале 40-х годов были найдены стойкие каталитические системы (преимущественно с окисью хрома) и разработаны условия процесса, позволяющие щироко применять ароматизацию парафиновых углеводородов на практике. Выходы ароматических углеводородов стали достигать 80—90%. [c.237]

КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ДЕГИДРОЦИКЛИЗАЦИЯ (АРОМАТИЗАЦИЯ) ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.65]

Второй основной реакцией является дегидроциклизация парафиновых углеводородов механизм этой реакции еще не совсем ясен. Ароматизация .парафиновых углеводородов возможна как [c.7]

Давление. Парциальное давление при риформинге существенно влияет на результаты процесса. Снижение рабочего давления при- водит к значительному увеличению глубины ароматизации парафиновых углеводородов (табл. 14) [131. Так, при снижении давления с 2,5 МПа до 1,5 МПа глубина ароматизации возрастает (при 510 °С) с 38,3% до 47,7% и главное, при снижении давления селективность превращений парафиновых углеводородов возрастает, что связано с изменением соотношения скоростей реакций, дегидроциклизации и гидрокрекинга (снижение давлений благоприятствует протеканию первых и тормозит вторые). [c.24]

С,-дегидроциклизации (ароматизации) парафиновых углеводородов [c.57]

Реакция изомеризации является не единственной реакцией парафиновых углеводородов в этих условиях. Обычно превращения протекают также и в направлениях гидрокрекинга и ароматизации (путем дегидроциклизации). Ясно, что значение этих реакций может колебаться в широких пределах з [c.133]

Точку зрения о том, что для дегидроциклизации парафиновых углеводородов, возможно, требуются иные активные центры, чем для дегидрогенизации циклогексана, подтверждают, как будто, также и данные Арчибальда и Гринсфельдера, которые нашли, что хотя все окисные катализаторы, вызывающие ароматизацию парафиновых углеводородов, в то же время являются и катализаторами дегидрогенизации циклогексана, однако обратное явление не всегда имеет место, и некоторые катализаторы, активные в отношении дегидрогенизации 6-членных циклов, неактивны в отношении реакции дегидроциклизации. Этими же авторами было также найдено, что катализатор более чувствителен к отравлению в отношении реакции дегидроциклизации, чем в отношении дегидрогенизации циклогексана. [c.224]

Парафиновые углеводороды при рифор-минге подвергаются дегидроциклизации, изомеризации и гидрокрекингу (гидрогенолизу). Второй важнейшей реакцией ароматизации является дегидроциклизация. Она проходит с поглощением 60 ккал/моль тепла и значительно труднее, чем дегидрирование нафтенов. Заданный выход ароматических углеводородов термодинамически возможен при значительно более высоких температурах, чем для нафтеновых углеводородов. Однако с повышением температуры константа равновесия дегидроциклизации увеличивается в большей степени, чем, при дегидрировании нафтенов, так как тепловой эффект первой реакции приблизительно на 10 ккал/моль выше. [c.13]

Второй важнейшей реакцией ароматизации является дегидроциклизация парафинов. При облагораживании низкооктановых бензинов в присутствии оксида хрома и некоторых других катализаторов при 500—550 °С парафиновые углеводороды превращаются в ароматические (В. И. Каржев). Было установлено (Б. Л. Молдавский и Г. Д. Камушер), что имеется прямая связь между исходным парафином и образующимся ароматическим углеводородом, а также что олефины циклизуются легче, чем парафины, и являются, очевидно, промежуточной ступенью при циклизации парафинов. Дегидроциклизация протекает гладко при 300—310 °С в присутствии платинированного угля (Б. А. Казанский, А. Ф. Платэ). Так, -октан образует о-ксилол и этилбензол [c.186]

Что касается ароматизации парафиновых углеводородов на катализаторах платформинга, тс прямых исследований с помощью меченых атомов не проводилось. Механизм дегидроциклизации [c.116]

Ароматизация нафтеновых углеводородов носит название дегидрогенизации, а парафиновых — дегидроциклизации. Честь открытия этих процессов принадлежит советским ученым. [c.28]

Основное направление научной деятельности Бориса Александровича— это изучение углеводородов методов их анализа, синтеза и каталитических превращений. Открытые им вместе с учениками три новых типа реакций — гидрогенолиз. циклопентановых углеводородов, ароматизация парафиновых углеводородов и дегидроциклизация последних с образованием пятичленного кольца — позволили лучше понять механизм многих нефтехимических процессов. Широкое изучение гидрогенолиза различных цикланов и других каталитических превращений циклических углеводородов — от соединений, содержащих трехчленный цикл, до веществ с 15-членным циклом в молекуле, многочисленные работы по каталитическому гидрированию непредельных соединений дали богатый материал для сопоставления химических свойств со строением органической молекулы и позволяют глубже проникнуть в природу непредельных угл еводородов. [c.6]

Известно, что введение небольших количеств калия и цезия в состав алюмохромовых катализаторов повышает выход целевых продуктов в реакциях ароматизации парафиновых углеводородов [1]. Однако в литературе отсутствуют надежные сведения о влиянии других щелочных элементов на каталитические свойства алюмохромовых катализаторов. Этому вопросу и посвящена настоящая статья. В ней изложены результаты исследования влияния добавок эквивалентных количеств лития, натрия, калия, рубидия и цезия на активность двух препаратов (А и Б) алюмохромовых катализаторов в реакциях дегидроциклизации к-гептана и дегидрогенизации циклогексана при 520°С. [c.342]

Изучение процесса ароматизации при атмосферном давлении на окисных катализаторах показало, что достаточная глубина ароматизации достигается при температуре не ниже 400—500 °С. В этих условиях алюмомолибденовый и алюмохромовый катализаторы не отравляются сернистыми соединениями и дегидроциклизация парафиновых и дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов протекает достаточно глубоко. Реакций изомеризации парафиновых углеводородов почти не наблюдается. Однако процесс осложняется значительным коксообразованием, особенно в присутствии пятичленных нафтеновых углеводородов. Высокое коксообразование и сравнительно низкие качества получаемого бензина являются дополнительными причинами, лимитирующими применение каталитической ароматизации при атмосферном давлении в промышленных масштабах. [c.20]

Казанский н Платэ [22] осуществили дегидроциклизацию з1арафилов над нлатииированным углем нри 305—310° С. Кар-жев, Северьянова и Сиова [231 нашли, что ароматизация парафиновых углеводородов происходит над катализатором, состоящим из оки( и хрома, окиси меди и фосфорной кислоты, нрн 500—. 350° С. [c.482]

Дегидроциклизация парафиновых углеводородов является наиболее трудной из реакций, ведущих к образованию ароматических углеводородов. Она включает сильно затрудненную молекулярную перестройку парафинового углеводорода в нафтеновый. В процессе риформирования парафиновых углеводородов сначала образуются пяти- и шестичленные нафтены, которые далее превращаются в ароматические углеводороды. В зависимости от числа углеродных атомов в образующемся г икле эти реакции получили соответственно название С5 или Сб-дегидроциклмзации. Образование пяти- и шестичленного цикла в процессе ароматизации парафиновых углеводородов зависит от строения исходного углеводорода, типа катализатора и условий процесса [c.137]

Б, А, Казанский и А. Ф. Платэ установили, что ароматизация парафиновых углеводородов протекает над катализатором Pt/ прп 305—310% Одиако выходы ароматических углеводородов были значительно ниже, чем в опытах Молдавского. Например, в случае дегндроциклизации гексана выход бензола составил всего около 2%. В отличие от окиси хрома платиновый катализатор осуществлял также Сг,-циклизацию. Так, ири дегидроциклизации гептана в ка-тализате содержалось около 10% гомологов циклопептана. Таким образом, в присутствии платины циклизация парафинов протекает по двум направлениям. Напрпмер [c.154]

Таким образом, основной реакцией, протекающей наиболее полно и избирательно при каталитическом риформинге, является дегидрирогенизация шестичленных нафтенов. Второй важнейшей реакцией ароматизации является дегидроциклизация парафиновых углеводородов. Повышение температуры и снижение давления увеличивает термодинамически возможную глубину дегидрирования и дегидроциклизации, однако высокие температуры промышленного процесса каталитического риформинга (480-540°С) вызывают неизбежные в этих условиях реакции крекинга. Образующиеся осколки. молекул [c.11]

Дегидрогенизационный катализ по работам Н. Д. Зелинского. Дегидроциклизация. Ароматизация парафиновых углеводородов. Работы Б. А. Казанского и А. Ф. Платэ, Б. Л. Молдавского и Г, Д. Камушера. Дегидрогенизация спиртов. > [c.233]

Как выяснилось в результате настоящей работы, карбиды хрома Сг,Сз и СГ3С2 способны проводить ароматизацию парафиновых углеводородов. При пропускании н-гексана над Сг,Сз при температуре 615° С были получены каталнзаты с максимальным содержанием ароматических углеводородов 10,8%, нри выходе нх на пропущенный гексан 5,2% октан в тех же условиях дал катализат с содержанием ароматических углеводородов 15% (выход 4,8%). Карбид СгдСа оказался значительно менее активным, и при температуре 615° С из гексана образовалось почти в 6 раз, а из октана в 10 раз меньше ароматики, чем с предыдущим катализатором. Металлический хром, испытанный при той же температуре, не проводил реакции дегидроциклизации. [c.230]

Поведение окиснохромовых и окисномолибденовых катализаторов в реакциях дегидроциклизации в большей мере определяется присутствием водорода в реакционной смеси и его парциальным давлением. Так, в отсутствие водорода начальная активность алюмо-молибде-новых и алюмо-хромовых катализаторов при дегидроциклизацни -гептана в толуол примерно одинакова. Однако алюмо-молибденовые контакты быстро дезактивируются вследствие зауглероживания поверхности, тогда как активность алюмо-хромовых понижается незначительно. Прй давлениях водорода около 20 бар алюмо-молибденовые катализаторы работают стабильно, а алюмо-хромовые оказываются малоактивными. Лучшим катализатором ароматизации -парафиновых углеводородов при атмосферном давлении является промотированный с окислами калия и церия алюмо-хромовый контакт, на котором выход ароматических соединений (при дегидроциклизацни н-гептана) при 490° С достигает 75—80% [293]. Более подробно см. [988, 996]. [c.580]

Ароматизация парафиновых углеводородов изостроения с числом углеродных атомов в прямой цепи, меньшим шести, проходит через стадию изомеризации. Протекание реакции изомеризации необходимо также при превращениях к-октана в мета- и пара-ксилолы в присутствии алюмо-хромового катализатора [1031 и при превращениях к-парафиновых углеводородов в присутствии катализаторных систем типа платина — окись алюминия — галоид, которые сопровождаются образованием полиалкилбензолов (Дональдсон, Пасик и Хензель [156]). Вдмсказано предположение, что реакции изомеризации в присутствии бифункциональных катализаторов осуществляются перестройкой скелета промежуточных олефиновых соединений, катализируемой кислотами и протекающей по карбоний-ионному механизму [28, 41, 56]. Представленные результаты исследований по дегидроциклизации к-гептана в нрисутствии окисных катализаторных систем, однако мало дают для понимания роли кислотной функции катализатора в реакции ароматизации этого углеводорода. [c.510]

Научные исследования связаны с разработкой основ нефтехимии и каталитического превращения углеводородов. Им и его учениками открыты новые каталитические реакции образования циклических углеводородов, различные каталитические превращения цикланов. Установил закономерности гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, синтезировал образцы новых углеводородов высокой чистоты. Совместно с Н. Д. Зелинским и Л. Ф. Платэ открыл (1934) каталитическую реакцию селективного гидрогенолиза циклопентано-вых углеводородов в атмосфере водорода на платиновом катализаторе с разрывом только одной из пяти углерод-углеродных связей. В дальнейшем открыл гидро-генолиз других цикланов с 3—15 атомами углерода в кольце. Совместно с А. Ф. Платэ открыл (1936) реакцию Се-дегидроциклизации, или ароматизации, парафиновых угле- водородов. Совместно с сотрудниками открыл (1954) реакцию Сб-дегидроциклизации. Установил механизм каталитических превращений гем-двузамещенных цикло-гексанов и сииранов на платиновом катализаторе, а также каталитических превращений цикланов с 7-членными циклами. Установил (с [c.215]

Ароматизация парафиновых углеводородов. Риформинг является в настоящее время важнейшим процессом нефтехимической промышленности. Несмотря на то, что изучению этого процесса лосвящено большое количество исследований, многие стороны механизма дегидроциклизации парафиновых углеводородов до настоящего времени не выяснены. С помощью метода меченых атомов установлено, что ароматизация протекает сложнее, чем предполагалось ранее. [c.19]

Изучение реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов, проведенное в совместных исследованиях ИОХ АН СССР и ГрозНИИ, привели к созданию активных и устойчивых катализаторов этой реакции, способных давать высокие выходы ароматики в течение 12—24 ч непрерывной работы без регенерации [1]. Так, из гексана и гептана при непрерывной работе в течение 24 ч получался бензол или толуол со средним за опыт выходом соответственно в 65 и 70 вес. % от пропущенного углеводорода. Естественно, что при изучении реакции дегидроциклизации нас интересовало поведение катализатора в основной и побочных реакциях процесса ароматизации парафиновых углеводородов. [c.312]

Алюмохромовые (катализаторы применяются при каталитической дегидроциклизации (ароматизации) парафиновых углеводородов, при дегидротенизадии циклогексановых углеводородов, при ароматизации нефтяных ф ракций, а также при дегидрогенизации бутана, изопентана и т. п. Описанный ниже способ приготовления алюмохромового катали-затор.а, активированного добавкой окиси калия, является наиболее простым, хотя катализатор при этом получается недостаточно стойким. Способ заключается в пропитке окис я алюминия сначала раствором хромовой кислоты, а затем раствором поташа. Восстановление катализатора происходит в-каталитической печи за счет первых порций дегидрируемого углеводорода. [c.60]

Парафиновые углеводороды, имеющие в цепи шесть и более атомов углерода, способны в присутствии ряда катализаторов превращаться в ароматичесмие углеводороды с одновременным отщеплением водорода. Эта реакция получила название каталитической дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Строение полученных ароматических углеводородов непосредственно связано со строением исходных парафиновых углеводородов. Так, н-гексан образует бензол, н-гептан — толуол, н-октан образует смесь о-ксилола и этил-бензол.а, 2,5-диметилгексан (диизобутил) превращается в п-ксилол и т. д. Реакция каталитической ароматизации парафиновых углеводородов была открыта советскими химиками. В присутствии платинированного угля, как показали в 1936 г. Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ, эта реакция протекает при температуре около 300°. В 1953 г. Б. А. Казанский [c.65]

Некоторые исследователи, далее, полагают, что различно в реакции связано с тем, что в присутствии хромовых катализаторов ароматизация парафиновых углеводородов протекает через стадию олефинов, тох да как в присутствии молибденовых катализаторов этот ироцосс протекает не-посредствонно. Исследования кинетики дегидроциклизации парафиновых углеводородов и их смесей с олефинами привели А. Ф. Платэ и Г. А. Тарасову [69] к взгляду, что здесь дегидроциклизация протекает, минуя олефины. [c.454]

Реакция ароматизации (каталитической дегидроциклизации) парафинов, приводящая к образованию ароматических углеводородов, была открыта и подвергнута широкому теоретическому исследованию в 1935 г. тремя группами советских исследователей, работавших независимо друг от друга Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ Б. Л. Молдавским и Г. Д. Камушер В. И. Каржевым, М. Г. Северьяновой и А. Н. Сиовой. (А. Ф. Платэ, Каталитическая ароматизация парафиновых углеводородов, Изв. АН. СССР, 1948.)— Прим. ред. [c.238]

Известно [9—11], что существенную роль в ароматизации парафиновых углеводородов на Р1/А1.20з может играть реакция Се-дегидроциклизации. Естественно было предположить, что различие направлений ароматизации гексана в присутствии платинового и палладиевого катализаторов должно отразиться и на выходе соответствующих промежуточных продуктов — гексенов — при ароматизации с участием непредельных в качестве промежуточных и метилциклопентана, если ароматизация включает реакцию Сб-дегидроциклизации. Выходы метилциклопентана и гексенов при ароматизации гексана в нрисутствии Рс1/АК0з и Р1/А120з приведены в табл. 4. [c.93]

Можно было бы предположить, что изомеризации подвергаются шестичленные нафтены. Однако если это справедливо, то соотношения изомерных шестичленных нафтенов в продуктах реакции были бы такими же, как соотношения изомерных ароматических углеводородов (по нашим данным видно, что скорости ароматизации изомерных диметилциклогексанов и этилциклогексана над алюмохромокалиевым катализатором близки), что не подтверждается результатами, приведенными в этой статье. Поэтому следует думать, что изомеризации подвергаются не сами шестичлепные 1шф-тены, а образующиеся из них непредельные циклические углеводороды, которые быстро превращаются в ароматические и частично гидрируются до нафтенов. Это допущение кажется тем более справедливым, что, по данным работ [12—14], дегидрирование циклогексана на окисных катализаторах происходит не только непосредственно в бензол, но и по консекутивной схеме через циклены. В настоящей работе в продуктах ароматизации циклогексана найдены циклогексен и следы циклогексадиена-1,3, а в продуктах ароматизации циклогексена найден циклогексадиен-1,3. Таким образом, в результате нашего исследования и работ [7, 15] (где было показано, что дегидроциклизация парафиновых углеводородов протекает через стадии образования олефинов, диенов, триенов и алкилцпклогексадиенов) можно предположить, что в процессе ароматизации парафиновых углеводородов происходит изомеризация углеродного скелета всех промежуточных непредельных продуктов как алифатических [И], так и циклических, приводящая к образованию м- и п-ксилолов при ароматизации н-октана. [c.100]

В 1936 г. сообщения об осуществлении реакций дегидроциклизации были опубликованы одновременно химиками трех научных учреждений СССР Б. Л. Молдавским и Г. Д. Камушер [37] из Государственного института высоких давлений, Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ из Московского университета [38] и В. И. Каржевым и сотр. из Института искусственного жидкого топлива и газов [39]. В первой работе сообщалось об ароматизации парафиновых углеводородов под влиянием окиси хрома при 450—470° С, во второй и третьей — о прохождении той же реакции соответственно в присутствии платины (310—320° С и выше) и хромо-медно фоофатного катализатора (при 500—550°С). [c.27]

Исследования связаны с разработкой основ нефтехимии и каталитического превращения углеводородов. Им и его учениками открыты новые каталитические р-ции образования циклических углеводородов, различные каталитические превращения цикланов. Установил закономерности гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, синтезировал новые углеводороды высокой чистоты. Совм. с Н. Д. Зелинским и А. Ф. Платэ открыл (1934) каталитическую р-цию селективного гидрогенолиза циклопеитано-вых углеводородов в атмосфере водорода на платиновом катализаторе с разрывом только одной из пяти углерод-углеродных связей. Совм. с А. Ф. Платэ открыл (1936) рсакци ю Се,-дегидроциклизации (ароматизации) парафиновых углеводородов. Совместно с сотр. открыл (1954) реакцию Сг,-дегидро-циклизации. Установил (1950) правила гидрогенолиза и изомеризации Си- и С,1-циклоалканов, а также закономерности гидрирования этилена и его гомологов различной степени алкилирования. Нап1ел новые пути и оптимальные условия осуществления различных р-ций каталитической полимеризации и термического превращения углеводородов при высоком давлении. Исследовал (1946— 1960) состав бензиновых фракций нефтей различных месторождений. Создал большую школу химиков. [c.187]

Для изучения влияния условий риформирования на показатели процесса и качество катализата первой стадии были проведены опыты при давлении 3.0 МПа., циркуляции водородсодержащего газа 1200 нл/л сырья и объемной скорости подачи сырья 3 и 5 час Результаты опытов приведены в таблице 5.8. гам же приведена характеристика исходного сырья. В изученных условиях риформирования протекают реакции ароматизации, изомеризации и гидрокрекинга в результате выход парафиновых углеводородов нормального строения снижается до 15,0-20,9% мае. в сравнении с содержанием их в сырьс 25,8%о мае., т.е. на 4,9-10,8% мае. Уменьщение выхода н-парафиновьгх углеводородов объясняется не только их гидрокрекингом и дегидроциклизацией, но и их изомеризацией, поскольку выход жидких продуктов превыщает 90%> мае. 1 аким образом, на платиноэрионитный катализатов СГ-ЗП при комбинированной переработке может постпупать сырьё, содержащее на 5-1% мае. меньще н-парафиновых углеводородов, чем в исходном сырье, что с учетом выхода жидких продуктов первой стадии должно повысить суммарный выход стабильного катализата на 3-5%о мае. Экспериментальная проверка данного вывода была осуществлена на пилотной установке с двумя последовательно соединенными реакторами, работающими в едином циркуляционном контуре. [c.130]

В результате риформинга наиболее глубокому превращению подвергаются нафтеновые углеводороды, дегидроциклизация парафиновых углеводородов требует активных катализаторов и умеренных давлений. Общей тенденцией развития промышленного процесса риформинга является разработка высокоактивных и селективных катализаторов, позволяющих получать компоненты бензина с октановым числом до 100 (по исследовательскому методу без ТЭС). Высокое парциальное давление водорода, поддерживаемое в процессе риформинга, препятствует пропеканию реакций уплотнения, но тормозит и целевые реакции ароматизации. Вследствие ЭТ010 давленпе в промышленных системах риформинга, достигающее на многих установках 3—4 МПа (30—40 кгс/см ), стремятся снизить до 1,5—2 МПа (15—20 кгс/см ) и ни ке. [c.161]

Промышленный процесс каталитического риформинга протекает при 470—550 °С. В этих условиях все углеводороды, присутствующие в исходном сырье, претерпевают те или иные превращения. Ароматические углеводороды образуются преимущественно в результате реакции дегидрирования шестичленных циклоалкановых углеводородов и дегидроизомеризации пятичленных алкилированных циклоалкановых углеводородов. В меньшей степени ароматизация является следствием дегидроциклизации парафиновых [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология