Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Парафины дегидроциклизация ароматизация

    Ароматизацию парафинов (дегидроциклизацию) целесообразно проводить при более высоких температуре и объемной скорости подачи сырья. Так, при риформинге практически парафинистого сырья на двух разных режимах были получены катализаты с равным (60% мае.) содержанием ароматических углеводородов, но при 500°С и V = 1,5ч выход катализата составил 80% мае. на сырье, а при 510°С и V = 5 ч — 87% мае., причем выход кокса (в % мае. на сырье) во втором случае значительно ниже. [c.124]


    Назовите вещества, образующиеся при каталитической дегидроциклизации (ароматизации) следующих парафинов а) гептан б) 2-метилгексан в) октан  [c.33]

    Снижение давления в большей степени влияет на интенсификацию дегидроциклизации (ароматизации) парафинов, чем на дегидроизомеризацию (ароматизацию) пятичленных нафтенов. При этом увеличивается выход дебутанизированного бензина и водорода, уменьшается выход газов от метана до бутана. [c.833]

    Химические методы переработки нефти — это сложная цепь химических процессов — расщепления, изомеризации, дегидрирования, дегидроциклизации (ароматизации). При переработке нефти используют также процессы алкилирования, димеризации и др. Во всех этих процессах образуется много газообразных продуктов (парафинов и олефинов), а также ароматических соединений, которые используют в качестве сырья для промышленности основного органического синтеза. Первичной химической переработкой нефти занята специальная отрасль промышленности — нефтехимическая промышленность. Прямым окислением выделенных низших парафинов (пропана, бутана) получают соответствующие [c.135]

    Назовите вещества, образующиеся при каталитической дегидроциклизации (ароматизации) следующих парафинов  [c.30]

    Химические методы переработки нефти — это сложная цепь химических процессов — расщепления, изомеризации, дегидрирования, дегидроциклизации (ароматизации). При переработке нефти используют также процессы алкилирования, димеризации и др. Во всех этих процессах образуется много газообразных продуктов (парафинов и олефинов), а также ароматических соединений, которые используют в качестве сырья для промышленности основного орга- [c.144]

    О реакции дегидроциклизации (ароматизации) парафинов см. прим. ред. на стр. 164. — Прим. ред. [c.170]

    Суммарный тепловой эффект риформинга складывается из тепла экзотермичных реакций гидрокрекинга и эндотермичных реакций ароматизации (дегидрирования и дегидроциклизации). С повыще-Н ием содержания в сырье нафтеновых углеводородов роль гидрокрекинга при получении катализата заданного качества снижается и эндотермичность процесса растет. С увеличением глубины риформинга концентрация циклопарафинов снижается, а парафинов вследствие меньшей скорости реакций повышается, поэтому повышается и роль реакций гидрокрекинга в результате эндотермичность процесса снижается. В зависимости от качества сырья и катализата тепловой эффект может изменяться в очень широких пределах— от —210 до —840 кДж/моль (От —50 Ьо —200 ккал/кг) сырья. [c.258]


    Ароматизация (дегидроциклизация) парафинов [c.5]

    Первая из этих реакций — каталитическая ароматизация, получившая также название С -дегидроциклизация, исходя из числа атомов углерода, входящих в образующийся цикл. Вторая реакция, в результате которой получаются пятичленные нафтены, известна как Св-дегидроциклизация. В условиях каталитического риформинга Сь-дегидроциклизация также ведет к превращению парафинов в ароматические углеводороды, так как образующиеся циклопентаны подвергаются дегидроизомеризации. [c.27]

    Весьма чувствительна к дезактивации катализатора риформинга коксом также реакция ароматизации парафинов [103, 1041. Вероятно, это объясняется тем, что механизм реакции дегидроциклизации на платине включает стадию диссоциативной адсорбции, ведущей к образованию поверхностных ненасыщенных соединении, превращение которых может привести к коксообразованию. Особенно сильно увеличивается коксообразование. при каталитическом риформинге парафинов, начиная с ундекана. При этом возрастает выход полициклических ароматических углеводородов, склонных к конденсации [1051. [c.52]

    Эта реакция проходит с поглощением 251 17 кДж/моль (60 4 ккал/моль) тепла. Дегидроциклизация парафинов проходит значительно труднее, чем ароматизация циклопарафинов заданный выход ароматических углеводородов возможен при высоких температурах. С удлинением углеродной цепи н-алкана константа равновесия возрастает, что видно из следующих данных [72]  [c.131]

    Перспективы развития процесса. Изучение работы катализатора в реакторах платформинга со стационарным катализатором показало, что фактически реакции образования ароматических углеводородов из шестичленных, пятичленных нафтенов и парафинов происходят неодновременно. Сначала превалирует реакция дегидрирования шестичленных нафтенов и лишь затем происходит дегидроизомеризация пятичленных нафтенов и далее дегидроциклизация парафинов. Поэтому для углубления ароматизации большое преимущество имеет процесс риформинга с одновременным [c.255]

    Второй важнейшей реакцией ароматизации, протекающей в процессе риформинга, является дегидроциклизация парафинов (алканов)  [c.120]

    Ароматизация бензинов при риформинге осуществляется за счет дегидрогенизации шестичленных нафтенов и дегидроциклизации парафинов. [c.185]

    При сравнении состава продуктов ароматизации н-парафинов С4 и С6-С7 отмечено примерно равное содержание бензола на уровне 19,6-21,2 % мае. и толуола на уровне 43,6-45,8 % мае., хотя можно было ожидать преимущественное образование бензола из н-гексана и толуола из н-гептана по классическим реакциям дегидроциклизации. [c.14]

    АРОМАТИЗАЦИЯ нефтяного сырья, переработка гл. обр. бензино-лигроиновых фракций с целью обогащения их ароматич. углеводородами (бензолом и его ближайшими гомологами). Последние образуются в результате дегидроциклизации парафинов, изомеризации и дегидрирования нафтенов. [c.198]

    Дегидроциклизация парафинов проходит значительно труднее, чем ароматизация циклопарафинов. Как видно из табл. 1.1, наиболее медленной из реакций ароматизации является дегидроциклизация парафинов, скорость которой на два порядка ниже и лимитируется наиболее медленной стадией циклизации. Эта реакция проходит с поглощением 260 кДж/ моль тепла. С повышением температуры константа равновесия при дегидроциклизации увеличивается в большей степени, чем при дегидрировании нафтенов, так как тепловой эффект первой реакции приблизительно на 39 кДж/моль больше. С повышением давления термодинамически возможный выход ароматических углеводородов при дегидроциклизации парафинов снижается в большей степени, чем при дегидрировании циклогексанов. [c.9]

    Как видно из табл. 10.3, в условиях каталитического риформинга наиболее легко и быстро протекают реакции дегидрирования гомологов циклогексана. Относительно этой реакции скорость ароматизации из пятичленных нафтенов примерно на порядок ниже. Наиболее медленной из реакций ароматизации является дегидроциклизация парафинов, скорость которой (на два порядка ниже) лимитируется наиболее медленной стадией циклизации. [c.531]

    Для производства ароматических углеводородов применяются также процессы ароматизации нефтяного сырья, основанные на дегидрировании нафтеновых углеводородов и дегидроциклизации парафинов и олефинов в присутствии катализаторов окислов хрома, алюминия, титана и других металлов, осажденных на носителях. [c.15]

    Для увеличения ресурсов бензольных углеводородов применяются процессы ароматизации нефтяного сырья, основанные на дегидрировании нафтеновых углеводородов и дегидроциклизации парафинов (стр. 146 и сл.). а [c.132]

    Второй важнейшей реакцией ароматизации является дегидроциклизация парафинов. При облагораживании низкооктановых бензинов в присутствии оксида хрома и некоторых других катализаторов при 500—550 °С парафиновые углеводороды превращаются в ароматические (В. И. Каржев). Было установлено (Б. Л. Молдавский и Г. Д. Камушер), что имеется прямая связь между исходным парафином и образующимся ароматическим углеводородом, а также что олефины циклизуются легче, чем парафины, и являются, очевидно, промежуточной ступенью при циклизации парафинов. Дегидроциклизация протекает гладко при 300—310 °С в присутствии платинированного угля (Б. А. Казанский, А. Ф. Платэ). Так, -октан образует о-ксилол и этилбензол [c.186]


    Здесь не обсуждается реакция дегидроциклизационной ароматизации парафинов, протекающая в процессе риформинга. Эта реакция при рассмотренных весьма жестких условиях риформинга является второстепенной. Она приобретает большое значение, если процесс проводится для получения ароматических соединений с высоким выходом. Однако опубликованные литературные данные не дают еще возможности ясно представить путь реакции и специфическую роль катализатора. Мак-Генри и сотр. [35] опубликовали данные, показывающие, что имеется корреляция между активностью платинового катализатора в реакции дегидроциклизации (ароматизации) и количеством платины, способной экстрагироваться плавиковой кислотой или ацетилацетоном, и предположили, что платина обладает повышенной активностью при образовании особого комплекса с поверхностью окиси алюминия. Они допускают взаимодействие платины с кислотным центром на критическом расстоянии . Однако, оставляя в стороне чисто умозрительный характер предположения, надо сказать, что на основании этих наблюдений нельзя, по-видимому, сделать каких-либо дополнительных выводов, помимо того, что платина в экстрагируемой форме в их образцах более активна последнее, возможно, связано с ее повышенной дисперсностью. [c.55]

    Pt-Ir -катализатор обладает большей активностью и селективностью в реакциях дегидроциклизации парафинов и меньшей активностью в реакциях ароматизации нафтенов, по-видимому, из-за влияния геометрического фактора и коксообразования. По активности и стабильности Pt-Ir/Al20 превосходит не только АПК, но и Р1-Не/А1г(3 (рис. 6.13). Высокая стабильность катализатора K-Ir/AljOj обусловлена ни4кой скоростью коксообразования, которое подавляется даже при незначительном содержании иридия. [c.154]

    Механизм ароматизации парафинов [42, 50—54]. Ароматизация парафинов на бифункциональных алюмоплатиновых катализаторах в условиях ри рминга — процесс сложный, включающий ряд последовательно и параллельно идущих реакций. Наряду с реакциями Се- и Сд-дегидроциклизации, катализируемыми платиной, протекают также реакции циклизации под действием кислотного компонента катализатора. Как уже упоминалось, образующиеся цикло пентаны превращаются в ароматические углеводороды, подвергаясь дегидроизомеризации. [c.32]

    Поскольку скорость дегидрирования парафинов до олефинов на платине велика, лимитирующей стадией бифункциональной реакции дегидроциклизации должна быть циклизация олефина на кислотных центрах алюмоплатинового катализатора. Поэтому увеличение кислотности алюмоплатинового катализатора, а следовательно, и содержания в нем галогена, должно способствовать увеличению скорости ароматизации парафино1Э, [c.35]

    Иридий. Иридий, как и платина, катализирует разнообразные превращения углеводородов. Сравнение катализаторов Р1/7-А120з и 1г/7-А1- ,Оз в реакциях индивидуальных углеводородов показало, что платиновый катализатор обладает большей активностью и селективностью в реакциях ароматизации нафтенов, а иридиевый — в реакциях дегидроциклизации парафинов [233]. Скорость гидрогенолиза на иридиевом катализаторе значительно больше, а отложение иокса 1амного. меньше. [c.104]

    Дегидрирование парафинов Q—Са не применяется для производства соответствующих олефинов, получаемых в настоящее время олигомеризацией олефинов Ся—Q в мягких условиях (например, процесс Димерсол , разработанный Французским институтом нефти, — см. гл. 10). Ароматизация парафинов Q— g является одной из важнейших реакций процесса каталитического риформинга (см. гл. 5). Дегидроциклизация индивидуальных парафинов (гексана в бензол и гептана в толуол) интенсивно изучалась с целью разработки технологического процесса (Казанский, Дорогочинский — в СССР, Арчибальд и Гринсфельдер — в США) в присутствии промотированного алюмо-хромового катализатора. При 550 °С выход бензола и толуола составлял 60—70% при использовании в качестве сырья индивидуальных углеводородов чистоты 98—99%. Разработан вариант процесса в подвижном слое катализатора, что позволило обеспечить непрерывность рабочего цикла и подвод теплоты, необходимой для компенсации эндотермического теплового эффекта дегидроциклизации (см. табл. 2.1). Однако перспективы его внедрения в настоящее время неопределенны и, вероятно, будут обусловлены экономической эффективностью по сравнению с современными модификациями риформинга жесткого режима [платформинг низкого давления в подвижном слое катализатора, разработан фирмой Universal Oil Produ ts—UOP (США) — см. гл. 5]. Наибольшую роль дегидроциклизация парафинов Q—Се играет в процессе Аромайзинг , разработанном Французским институтом нес и. По рекламным данным, процесс осуществляется в подвижном слое полиметаллического алюмо-платинового катализатора при давлении < 1 ЛШа (приблизительно 0,7 МПа) и температуре 540—580 X. Доля реакции дегидроциклизации парафинов в образовании ароматических углеводородов превышает 50% (см. гл. 5). [c.59]

    Б, А, Казанский и А. Ф. Платэ установили, что ароматизация парафиновых углеводородов протекает над катализатором Pt/ прп 305—310% Одиако выходы ароматических углеводородов были значительно ниже, чем в опытах Молдавского. Например, в случае дегндроциклизации гексана выход бензола составил всего около 2%. В отличие от окиси хрома платиновый катализатор осуществлял также Сг,-циклизацию. Так, ири дегидроциклизации гептана в ка-тализате содержалось около 10% гомологов циклопептана. Таким образом, в присутствии платины циклизация парафинов протекает по двум направлениям. Напрпмер  [c.154]

    Основные реакции риформинга (дегидрирование циклоалканов и дегидроциклизация парафинов) сопровождаются интенсивным поглощением тепла, поэтому для проведения процесса необходим подвод тепла извне. Наиболее легко дегидрируются шестичленные циклоалканы. Например, циклогексан на высокоактивных платиновых катализаторах практически нацело дегидрируется уже при 300—310 °С. В присутствии водорода полное превращение шестичленных циклоалкановых углеводородов проходит при 400— 430°С. Ароматизация пятичленных циклоалкановых углеводородов протекает при более высокой температуре, для полного ее завершения необходима температура 470°С. Дегидроциклизация парафинов протекает при еще более высоких температурах. [c.175]

    Эта схема подтверждена многими исследователями, использовавшими кинетический изотопный метод [95], метод меченых атомов [96] и др. Б. А. Казанский с сотр. [ 96] на импульсной микро-каталитической установке с радиохроматографическим анализом продуктов реакции, чтобы исключить или уменьшить вклад Сб-де-гидроциклизации в суммарный процесс ароматизации -гексана, проводили реакцию в токе гелия (Сз-дегидроциклизация протекает с заметной скоростью лишь в токе водорода). Чтобы понизить активность катализатора (применяли катализатор, содержащий 0,6% на окиси алюминия, зернение 0,25—0,5 мм) в реакции дегидроизомеризации пятичленных цикланов, его модифицировали азотнокислым натрием для подавления кислотных центров окиси алюминия. Работами Б. А. Казанского и др. это подтверждено и при изучении ароматизации парафинов на катализаторах, содержащих платину. [c.137]

    Парафины при каталитическом риформинге превращаются в ароматические углеводороды путем дегидроциклизации. Если исходный парафин содержит менее шести атомов углерода в основной цепи, то ароматизации предшествует изомеризация с удлинением основной цепи. Скорость ароматизации возрастает с увеличением длины основной цепи. Парафиновые углеводороды, содержащие десять и более атомов углерода, образуют ароматические углеводороды с конденсированными кольцами. В результате дегидроциюлизации парафинов образуются гомологи бензола и нафталина с максимальным содержанием ме-тильных заместителей в ядре (исходя из строения исходного парафина). Гидрокрекинг парафинов приводит к образованию низкомолекулярных соединений. Значение гидрокрекинга в процессе риформинга неоднозначно. С одной стороны, уменьшение молекулярной массы парафиновых углеводородов приводит к повышению октанового числа, а с другой — образование значительного количества низкомолекулярных газообразных продуктов снижает выход бензина. [c.70]

    Теплота реакции. Основные реакции каталитического риформинга -дегидрирование шестичленных нафтенов и дегидроциклизация парафинов протекают со значительным поглощением тепла. Например, теплота дегидрирования метилцнклогексана в толуол при 52 С, составляет 2,2 МДж/кг, а для дегидроциклизации н-гептана в толуол она равна 2,5 МДж/кг. Основные реакции сопровождаются изомеризацией и гидрокрекингом. Теплота реакций изомеризации невелика, что же касается гидрокрекинга, то он протекает с выделением тепла и, таким образом, частично компенсирует затрату тепла на основные реакции ароматизации. [c.59]

    Разработку промышленной каталитической ароматизации бензинов начали на базе относительно малоактивных и малоселективных катализаторов типа оксидов хрома и молибдена. В системе процесса, названного гидроформингом, поддерживали давление ВСГ на уровне 1,4 МПа, что приводило к закоксовыванию катализатора, который приходилось регенерировать каждые 6-8 ч. В связи с этим каждый реактор был дублирован. Невысокая активность катализатора позволяла рассчитьшатьлишь на более или менее полную дегидрогенизацию нафтенов и на очень малое преврашение (дегидроциклизацию) парафинов. [c.126]

    Было показано, что ароматизацию парафинов целесообразно проводить при более высоких температуре и объемной скорости подачи сырья. Исследовали катализат, отобранный после второго реактора промышленной установки, т. е. с очень малым содержанием нафтенов, поскольку исходные нафтены уже подверглись ароматизации. Одинаковое содержание ароматических углеводородов в катализате (60% масс.) соответствует выходу катализата 80% (масс.) при 500°С и объемной скорости 1,5 ч и выходу 87% (масс.) при 510°С и 5,0 ч" . При этом выход кокса (в процентах на ырье) во втором случае значительно ниже. Сравнение углеводородного состава катализатов, имеющих практически одинаковую концентрацию ароматических углеводородов, но полученных при разных сочетаниях температуры и объемной скорости (500 С и 1,5 ч , 519°С и 5,0 ч ), показало, что при более высоких температуре и объемной скорости из парафинов было получено более половины ароматических углеводородов, тогда как при более низких параметрах только одна треть. Причиной этого является более высокая, чем для гидрокрекинга, энергия активации дегидроциклизации, поэтому влияние температуры на реакцию ароматизации парафинов больще. [c.196]

    Основные реакции каталитического риформинга сопровождаются знач1ггельным увеличением объема при реакции дегидрогенизации нафтенов выделяются три моля водорода, т.е. объем увеличивается в четыре раза при дегидроциклизации парафинов отщепляется четыре моля водорода, т.е. объем продуктов реакции в пять раз больше объема исходного сырья. С этой точки зрения снижение рабочего давления процесса, а следовательно, и парциального давления водорода, смещает равновесие реакций дегидрирования нафтенов и дегидроциклизации парафинов в сторону ароматизации и способствует увеличению скорости их образования. При снижении рабочего давления суммарное образование водорода значительно увеличивается не только за счет более интенсивной дегидроциклизации парафинов, но и вследствие резкого снижения расхода водорода из-за торможения реакции гидрокрекинга. [c.22]

    В первом по ходу сырья реакторе проходит в основном протекающая с наибольшей скоростью сильно эндотермическая реакция дегидрирования нафтенов. В последнем реакторе протекают преимущественно эндотермические реакции дегидроциклизации и достаточно интенсивно экзотермические реакции гидрокрекинга парафинов. Поэтому в первом реакторе имеет место наибольший (30-50 °С), а в последнем наименьший перепад (градиент) температур между входом в реактор и выходом из него. Высокий температурный градиент в головных реакторах риформинга можно понизить, если ограничить глубину протекающих в них реакций ароматизации, Это может быть достигнуто при заданном температурном режиме только уменьшением времени контакта сырья с катализатором, т. е, объема катализатора в них. В этой связи на промышленных установках риформинга головной реактор имеет наименьший объем катализатора, а хвостовой — наибольший. Для трехреакторного блока распределение объема катализатора по ступеням составляет от 1 2 4 до I 3 7 [c.286]

Смотреть страницы где упоминается термин Парафины дегидроциклизация ароматизация: [c.482]    [c.384]    [c.187]    [c.486]    [c.17]    [c.248]    [c.223]    [c.69]    [c.279]   
Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.363 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ароматизация

Ароматизация Дегидроциклизация

Дегидроциклизация



© 2025 chem21.info Реклама на сайте