Толуол при дегидроциклизации

Содержание ароматических соединений в бензине каталитического крекинга можно объяснить либо дегидрированием производных циклогексана, либо более просто отщеплением алкильных групп от молекул замещенных ароматических углеводородов, содержащихся в сырье. Малая дегидрирующая активность алюмо силикатов и тот факт, что толуол не обнаруживается в продуктах каталитического крекинга гептана при весьма жестких условиях, заставляют еще более сомневаться в возможности образования ароматических соединений при каталитическом крекинге в больших количествах благодаря дегидроциклизации. Представляется вполне вероятным, что ароматические соединения образуются из низших олефинов, которые всегда содержатся в реакционной массе при расщеплении цепей парафиновых углеводородов. Это подтверждается, например, идентификацией простых одноядерных ароматических углеводородов в продуктах, полученных из пропилена, и-бутенов, пентенов и гексенов. [c.333]

Парафины подвергаются также дегидроциклизации на катализа торах риформинга по бифункциональному механизму дегидрирование на платине, циклизация образовавшихся непредельных углеводородов на кислотных участках носителя. Наглядное подтверждение реальности такого механизма можно найти в работе [681. Из табл, 1,5 видно, что платинированный уголь не катализирует реакцию дегидроциклизации я-гептана, если к последнему добавить 0,01 % тио-фена (по массе, в пересчете на серу), но сохраняет высокую дегидрирующую способность. Концентрация гептенов не меняется при добавлении тиофена к гептану и близка к равновесной в примененных условиях. Не подвергается дегидроциклизации н-гептан при пропускании над оксидов алюминия. Однако реакция дегидроциклизации протекает, если н-гептан с указанной выше примесью тиофена пропускают над смесью платинированного угля и оксида алюминия. Суммарный выход толуола и алкилциклопентанов составил 70% от выхода, полученного при дегидроциклизации чистого н-гептана (без примеси тиофена) над платинированным углем. [c.35]

Селективность реакции дегидроциклизации гептанов значительно больше зависит от давления, чем селективность дегидроизомеризации метилциклопентана. Таким образом, увеличение выхода толуола при снижении давления в процессе связано, главным образом, с повышением селективности реакции дегидроциклизации гептана. [c.145]

Основные реакции каталитического риформинга - дегидрирование нафтенов и дегидроциклизация парафинов - протекают со значительным тепловым эффектом. Теплота дегидрирования метилциклогексана в толуол при рабочей температуре 800 К [c.384]

Дегидроциклизация парафинов в условиях риформинга сопровождается реакциями, которые ведут к образованию ароматических углеводородов с меньшим числом атомов углерода, чем в исходном парафине. Так, при дегидроциклизации -нонана, наряду с алкил-бензолами С, образуются также небольшие количества бензола, толуола и алкилбензолы С.,. Ниже приведены массовые выходы продуктов каталитического риформинга -нонана при разных давлениях (в %) [20] [c.49]

В интервале 227—627° С (500—900° К) термодинамически наиболее вероятной является реакция деструктивной дегидроциклизации н-декана в толуол. Константы равновесия реакции образования бутилбензола оказались наименьшими. Как показали расчеты, в процессе автогидроочистки дегидроциклизация парафиновых углеводородов может протекать в достаточной степени. [c.24]

Возможность подобной реакции была отмечена еще при рассмотрении механизма дегидроциклизации пиперилена в присутствии твердых катализаторов [399]. Ввиду того, что отрыв водорода от метильной группы пропилена требует энергии 323 кДж-моль , а толуола — 325 кДж-моль , энергия активации реакции 1 принималась равной 323 кДж. Зарождение может происходить также аналогично инициированию термической полимеризации диенов через образование бирадикала Кд [73, 76] [c.232]

Ранее было показано, что длина линейной цепи алкана при его ароматизации влияет на долю указанных превращений так, роль реакции Сз-дегидроциклизации более заметна при конверсии н-гептана, чем н-гексана [89]. 2,4-Диметилпентан, 2,3-диметилпентан и 3-этилпентан способны только к Сз-дегидроциклизации и, следовательно, их ароматизирующая способность в основном должна определяться реакциями II и III. На образце катализатора с большей кислотностью выход алкилциклопентанов достигает максимума в области температур 430—460 °С и при дальнейшем ее повышении резко снижается, что, по мнению автора, связано с заметным участием пятичленных цикланов в образовании толуола путем их дегидроизомеризации. [c.134]

Основные реакции каталитического риформинга — дегидрирование шестичленных нафтенов и дегидроциклизация парафинов протекают со значительным отрицательным тепловым эффектом. Например, теплота дегидрирования метилциклогексана в толуол при 800 К (527°С, т. е. близкая к рабочим условиям) составляет 2212 кДж/кг (528 ккал/кг), а для дегидрирования н-гептана в толуол она равна 2539 кДж/кг (606 ккал/кг). Однако основные реакции сопровождаются изомеризацией и гидрокрекингом. Теплота реакций изомеризации невелика, что же касается гидрокрекинга. [c.191]

Для этой реакции испытывались многочисленные катализаторы. В начальный период превращение парафиновых углеводородов проводили при атмосферном давлении, температуре около 550° и сравнительно низких объемных скоростях. Например, превращение к-гептана проводили на алюмохромовом катализаторе [19] при 550° и объемной скорости 0,03—0,05 час выход толуола (без рециркуляции) составлял около 60%. Испытывались многочисленные-катализаторы, в том числе смешанные окислы и молибдаты. Во всех случаях достигалось частичное превращение парафиновых углеводородов в ароматические наряду с образованием олефинов и элементарного углерода. Наиболее широко изучали применение для этой реакции окислов металлов четвертой группы в последующем исследовали главным образом алюмомолибденовые и алюмохромовые катализаторы. Значительный объем работ был посвящен дегидроциклизации парафиновых углеводородов в присутствии водорода под давлением и сравнению свойств обоих катализаторов. Было установлено [16], что если выход толуола на алюмомолибденовом катализаторе составлял как при атмосферном давлении, так и прп давлении 20 ат около 25%, то на алюмохромовом катализаторе при атмосферном давлении достигался высокий выход толуола, но при высоких давлениях толуол пе образовался. Было также обнаружено, что алюмохромовый катализатор не промотирует изомеризации к-нара-финовых углеводородов, в то время как алюмомолибденовый катализатор обладает изомеризующей активностью. [c.207]

При превращении н-бутановой фракции с увеличением объемной скорости в составе аренов уменьшается доля бензола с 32,8 до 25,9 % мае. увеличивается концентрация толуола с 38,9 до 44,6 % мае. и ксилолов с 18,3 до 23,9 % мае. Концентрация аренов С + снижается с 6.3 до 2,6 % мае. Снижение концентрации бензола можно объяснить уменьшением скорости протекания реакций крекинга н-бутана с образованием пропилена, олигомеризация и дегидроциклизация которого дает молекулу бензола, а также уменьшением скорости реакции деалкилирования аренов С7-С9. [c.12]

При сравнении состава продуктов ароматизации н-парафинов С4 и С6-С7 отмечено примерно равное содержание бензола на уровне 19,6-21,2 % мае. и толуола на уровне 43,6-45,8 % мае., хотя можно было ожидать преимущественное образование бензола из н-гексана и толуола из н-гептана по классическим реакциям дегидроциклизации. [c.14]

С учетом этого нами исследовалось влияние бензола на скорость дегидроциклизации н-гексана, н-гексена и дегидрогенизации циклогексена, а также выяснялось влияние толуола на процесс ароматизации н-гептана и н-гептенов в присутствии алюмомолибденового и алюмохромового катализаторов и определялись относительные адсорбционные коэффициенты ароматических углеводородов. В качестве исходных были взяты н-гексан, н-гептан, изооктан (2, 2,4-триметилпентан), гексен-1, циклогексен, бензол, толуол и [c.124]

Определены относительные адсорбционные коэффициенты бензола, толуола и о-ксилола при дегидроциклизации и дегидрогенизации соответствующих алифатических и циклических углеводородов состава Св—на алюмомолибденовом и алюмохромовом катализаторах. [c.130]

Дегидроциклизация протекает с поглощением теплоты (около 250 кДж/моль), поэтому константа равновесия реакции возрастает с повышением температуры. Давление сдвигает равновесие реакции влево, т. е. в сторону гидрирования аренов. Однако на практике для уменьшения отложений кокса на катализаторе процесс проводят под повышенным давлением водорода. При температуре 500°С под давлением водорода 1,5— 1,7 МПа равновесная степень конверсии н-гептана в толуол составляет 95 %. [c.346]

Толуол (метилбензол) получают, как и бензол, из коксового газа, бензина пиролиза и бензина риформинга, или же в результате дегидроциклизации я-гептана. В лаборатории он может быть синтезирован хлорметилированием бензола до бензилхлорида с последующим каталитическим гидрированием последнего. [c.268]

Бензол — наиболее широко применяющийся арен. Главным источником бензола являются продукты сухой перегонки каменного угля. Из других методов можно упомянуть дегидроциклизацию гексана и деметилирование толуола и ксилолов. Так, в атмосфере водорода при температуре 500...700 °Си давлении 4...6 МПа (40... 60 атм) толуол и ксилолы образуют бензол и метан. [c.193]

Дегидроциклизация н-гексана в бензол гептана в толуол Изомеризация ж-ксилола и этилбензола Деалкилирование толуола Диспропорционирование толуола в бензол и ксилол [c.13]

В работах [171, 172] термодесорбционным и кинетическим методами изучено взаимодействие н-гептана с Р1, нанесенной на А12О3, с носителем (А Оз), а также с модифицированными Р1-катализаторами — (Р1— РЬ)/ /АЬОз и (Р1—5п)/А120з. При нагревании образцов Р1-катализатора с поверхности десорбируются исходный н-гептан и продукты дегидроциклизации — толуол и бензол. Определены температурные интервалы десорбции и число активных центров. На основании результатов термодесорбционных и кинетических исследований предположили наличие на поверхности Р1/АЬ0з не менее двух типов активных центров платины. На одном из них, [c.251]

В настоящее время в нефтепереработке существует целый ряд технологических каталитических процессов, в ходе которых в той или иной степени осуществляются различные превращения углеводородов. В качестве примера можно привести каталитический риформинг один из важнейших современных нефтехимических процессов, с помощью которого осуществляется глубокое изменение углеводородного состава бензинов. Каталитический риформинг позволяет получать в широких масштабах ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилолы. Они образуются в этом процессе путем нескольких реакций дегидрирования шестичленных нафтенов, Сз-дегидроциклизации алканов в алкилциклопентаны с последующей дегидроизомеризацией и, наконец, Се-де-гидроциклизации алканов. Этот и другие подобные производственные процессы возникли в результате чисто технологических разработок. Однако сейчас пути технологических и фундаментальных исследований постепенно сближаются. Эта тенденция дает определенный положительный эффект. Так, исследование механизма и кинетических закономерностей каталитических реакций углеводородов, а также использование опыта, накопленного при эксплуатации нескольких поколений моно- и биметаллических катализаторов риформинга, позволило создать ряд высокоэффективных и экономичных разновидностей процесса риформинга. [c.257]

Выходы толуола при дегидроциклизации -гептана достигают 60% за проход при следуюш,их условиях процесса давление атмосферное, температура 550° С, объемная скорость продукта (объем объом/час) от 0,03 до 0,5 с катализатором окись хрома на окиси алюминия (6 атомных % Сг). В результате конверсии при 500° С, атмосферном давлении и объемной скорости 3,6, были получены следуюш,ие продукты (в вес. %) 12,1% толуола, 11,5% гептенов, 74,0% непрореагировавшего и-гептана, 0,17% углерода и 1,7% сухого газа (97,1% водорода).Выход низкокипяш,их фракций, образовавшихся в результате крекинга, составил только 0,5 от сырья. [c.168]

Стр. 86. Производные ряды бензола, нафталана и высших поликон-денсированных ароматических углеводородов широко представлены во всех нефтях. Практическое использование пх ввиду малых концентраций, сложности смесей II связанных с этим трудностей выделения ограничивалось выделением толуола из некоторых бензинов, сравнительно богатых им. Пиролиз и каталитические реакции дегидрирования и дегидроциклизации позволяют получить из нефтяного сырья ароматические углеводороды в виде, удобном для промышленного выделения наиболее важных из них. [c.360]

В промышленных условиях на установках платформинга в присутствии платинорениевого на "f-AbOa катализатора (фторированного или хлорированного) проходит реакция дегидроциклизации н-гептана в толуол и гидрокрекинга толуола в газовой фазе до бензола и СН4 при давлении 30 атм (30-10 Па) и 7=768 К- Реакция проходит по схеме [c.280]

Данные, характеризующие селективность дегидроциклизации гептанов при риформинге фракции 62—105 °С, получены при 495 °С [272 ]. Почти во веет проведенных опытах выход толуола существенно превышал возможный его выход из содержащихся в сырье нафтенов С . Следовательно, наряду с дегидрированием нафтенов, проте-. кала также реакция дегидроциклизации гептанов. При расчете селективности протекания этой реакции исходили из допущения, что не только метилциклогексан, но и пятичленные нафтены с семью атомами углерода молекуле количественно превращаются в толуол. Такое допущение в отношении пятичленных нафтенов не может быть в полной мере обосновано, однако оно позволяет мроследить основные тенденции изменения селективности дегидроциклизации гептанов в зависимости от применямого в процессе давления. Ниже приведены данные, полученные при объемной скорости 1,5 час [c.145]

Дегидрирование парафинов Q—Са не применяется для производства соответствующих олефинов, получаемых в настоящее время олигомеризацией олефинов Ся—Q в мягких условиях (например, процесс Димерсол , разработанный Французским институтом нефти, — см. гл. 10). Ароматизация парафинов Q— g является одной из важнейших реакций процесса каталитического риформинга (см. гл. 5). Дегидроциклизация индивидуальных парафинов (гексана в бензол и гептана в толуол) интенсивно изучалась с целью разработки технологического процесса (Казанский, Дорогочинский — в СССР, Арчибальд и Гринсфельдер — в США) в присутствии промотированного алюмо-хромового катализатора. При 550 °С выход бензола и толуола составлял 60—70% при использовании в качестве сырья индивидуальных углеводородов чистоты 98—99%. Разработан вариант процесса в подвижном слое катализатора, что позволило обеспечить непрерывность рабочего цикла и подвод теплоты, необходимой для компенсации эндотермического теплового эффекта дегидроциклизации (см. табл. 2.1). Однако перспективы его внедрения в настоящее время неопределенны и, вероятно, будут обусловлены экономической эффективностью по сравнению с современными модификациями риформинга жесткого режима [платформинг низкого давления в подвижном слое катализатора, разработан фирмой Universal Oil Produ ts—UOP (США) — см. гл. 5]. Наибольшую роль дегидроциклизация парафинов Q—Се играет в процессе Аромайзинг , разработанном Французским институтом нес и. По рекламным данным, процесс осуществляется в подвижном слое полиметаллического алюмо-платинового катализатора при давлении < 1 ЛШа (приблизительно 0,7 МПа) и температуре 540—580 X. Доля реакции дегидроциклизации парафинов в образовании ароматических углеводородов превышает 50% (см. гл. 5). [c.59]

Рассмотрим термодинамическую вероятность реакции образования водорода, требуемого для автогидроочистки, на примере деструктивной дегидроциклизации н-декана (С10Н22) в толуол или (без отщепления радикалов) в бутилбензол или нафталин. Константы равновесия реакций дегидроциклизации, рассчитанные по величинам свободных энергий приведены в табл. 9. [c.24]

Этот разрыв между потребностью и возможностями промышленности был ликвидирован путем создания новых производств толуола на базе каталитических процессов дегидроциклизации (I), дегидрогенизации (II) и дециклогидрогенизации (III) [c.460]

На промышленном алюмоплатиновом катализаторе АП-64 н-гептан практически полностью превращается за счет дегидроциклизации в толуол, однако при этом происходит и частичное гидрирование ароматических углеводородов и увеличение в гидрорафинате содержания циклогексана и метилциклогексана. Гидрирующая активность катализатора снижается промотированием его элементами IV и Vn групп периодической системы (в количествах 0,3%)- Проведение процесса на промотированных катализаторах в указанных ранее условиях позволяет получить гидрорафинат с относительно невысоким содержанием насыщенных углеводородов, из которого на колонне эффективностью 30 т. т. выделен 99,97%-ный бензол с содержанием отдельных примесей 0,002—0,003% метилциклогексана 0,003—0,005% циклогексана 0,005% и-гексана и следы и-гептана. Выход такого бензола составил 85—89% от ресурсов бензола в гидрорафинате. [c.229]

Ю. Н. Усовым и В. Ф. Ильиным [90] изучены превращения пяти изогептанов и трех алкилциклопарафинов в присутствии кислого и щелочного алюмоплатиновых катализаторов при атмосферном давлении в токе водорода при 370—520 °С в условиях микрокаталитического режима. Установлено, Что ароматизация изогептанов происходит в результате реакций Сз- и Сб-дегидроциклизации. Интересно, что образование ароматических углеводородов из H- 7H16 с пятью атомами углерода в цепи происходит в основном в результате реакции Сз-дегидроциклизации. Однако определенную роль в процессе их ароматизации играет и реакция Сб-дегидроциклизации, о чем свидетельствует образование толуола на щелочном катализаторе, но в значительно меньших количествах. В этом случае толуол образуется, очевидно, вследствие Сб-дегидроциклизации изомеров гептана, получающихся в резуль- [c.134]

Относительные адсорбционные коэффициенты бензола и толуола в реакциях дегидроциклизации -гексана и н-гептана при 480—490° и дегидрогенизации циклогексена при 360° на алюмомолибденовом катализаторе близки к 1, что указывает на практически одинаковую адсорбцию аренов и взятых углеводородов на активных центрах этого контакта. Опытами по дегидроциклизации гептан-толуольных смесей на алюмохромовом катализаторе установлено, что с повышением температуры в интервале 460—500 величина 2с-,н% увеличивается от 0,46 до 0,94. В этом случае зависимость lgZ н от обратной температуры графически передается прямой (рис. 1), на которую хорошо укладываются найденные значения 2с7Я8- Это позволило рассчитать величины изменения теплосодержания ЛЯ° и энтропии д 5 при адсорбционном вытеснении гептана толуолом с каталитически активных центров алюмохромового катализатора. Значения термодинамических функций процесса адсорбционного вытеснения гептана толуолом на алюмохромовом катализаторе приведены в табл. 4. [c.128]

В связи с вопросом о возможности образования ароматических углеводородов из пятичленных замещенных нафтенов интересно исследование Фрайеса, который подвергал дегидрогенизации смесь из метилциклогексана, содержавшего меченый атом С14 диметилциклопентана и нормального гептана. Дегидрогенизация велась па алюмомолибденовом катализаторе, который не действовал на гептан в сторону дегидроциклизации. Выяснилось, что только половина полученного толуола образовалась из метилциклогексана, откуда следует, что другая половина могла образоваться только из диметилциклопентана за счет расширения кольца с образованием метилциклогексана. [c.87]

Аналогично ведут себя с аммиаком и ароматические углеводороды, даюи1,ие некоторые количества нитрилов. Из толуола, ксилолов или мезитилена с аммиаком (2 1) при 500 над катализатором МоОз Р2О5/А1.2О3 образуется соответственно 9—10 ь бензонитрила, толуиитрила или ксилонитрила. При аминировании парафинов или олефинов, содержащих более 6 атомов углерода в цепи, имеет место дегидроциклизация, в результате чего получаются ароматические нитрилы. Из н-гептана с аммиаком образуется до 3"о бензонитрила по следующей вероятной схеме [c.669]

Теплота реакции. Основные реакции каталитического риформинга -дегидрирование шестичленных нафтенов и дегидроциклизация парафинов протекают со значительным поглощением тепла. Например, теплота дегидрирования метилцнклогексана в толуол при 52 С, составляет 2,2 МДж/кг, а для дегидроциклизации н-гептана в толуол она равна 2,5 МДж/кг. Основные реакции сопровождаются изомеризацией и гидрокрекингом. Теплота реакций изомеризации невелика, что же касается гидрокрекинга, то он протекает с выделением тепла и, таким образом, частично компенсирует затрату тепла на основные реакции ароматизации. [c.59]

Практически сырьем для дегидрогенизационного катализа являются не собственно цикланы, пяти- или шестичленные, а бензиновые фракции, содержащие упомянутые углеводороды. Для получения толуола путем дегидрогенизации можно использовать сравнительно широкую фракцию бензина с интервалом выкипания, например, 90,0—135,0°. Предварительно проводится изомеризация пятичленных цикланов в метилциклогексап, после чего идет каталитическая дегидрогенизация полученного метил-циклогексанового концентрата с образованием толуола. Этот процесс впервые разработан Н. И. Шуйкиным и Н. Д. Зелинским. Почти тогда же (в 1936 г.) в СССР был найден другой путь каталитического получения ароматических углеводородов из нефти (контактного) — каталитическая дегидроциклизация алканов с цепочкой Се и выше (одновременные работы Молдавского и Камушер, Казанского и Платэ, Каржева и др.). [c.233]

Сырье риформинга представляет собой сложную смесь углеводородов, поэтому число индивидуальных реакций, протекающих при риформинге, весьма велико. Некоторые реакции протекают с выделением водорода, другие с его последующим расходованием, а часть реакций вообще не влияет на выход водорода. Основные реакции, ведущие к образованию водорода, — это дегидрирование и дегидроизомеризация нафтенов (2), а также дегидроциклизация парафиновых углеводородов (2). Они протекают с поглощением тепла при высокой температуре на платиновых катализаторах. При любой температуре скорость реакции 1 значительно больше. Например, при средней температуре слоя катализатора 488 °С отношение скоростей дегидрирования метилциклогексана в толуол и дегидроциклизации парафиновых углеводородов С, составляет 4 1. Поэтому в обычной трехреакторной системе риформинга реакция 1 преобладает в первом и почти полностью завершается во втором реакторах. Реакция 2 интенсивно протекает в третьем реакторе, в котором средняя температура катализатора выше. [c.96]

ДЕГИДРОЦИКЛИЗАЦИЯ, образование бензола и его ближайших гомологов (толуола, ксилолов и др.) нри каталитич. дегидрогенизации алканов и алкоггов с числом атомов С в наиб, длинной цепи ие менее 5, нанр. [c.148]

Точно тяк же из н-гептана образуется толуол, из н-октана — ксилолы, иа л-нонана — метилэтилбсн нол и т. д. Этот процесс получил название дегидроциклизации. [c.214]

Основные реакции каталитического риформинга — дегидрирование нафтенов и дегидроциклизация парафинов — протекают со значительным тепловым эффектом. Теплота дегидрирования метилцикло-гексана в толуол при рабочей температуре 800 К составляет 2212 кДхс/кг, а дегидрирования н-гептана в толуол - 2539 кДж/кг. [c.347]

Из данных табл. 2 и 3 следует, что при превращении алкан-ареновых смесей на рассматриваемых катализаторах наличие аренов не уменьшает выход вновь образующейся ароматики в расчете на пропущенный алкан, что указывает на отсутствие тормозящего ее действия на скорость реакции дегидроциклизации изученных углеводородов. Очевидно также, что арены меньше адсорбируются на каталитически активных центрах и легко вытесняются с них алкенами и алканами. Это подтверждается экспериментально найденными величинами относительных адсорбционных коэффициентов бензола и толуола, которые рассчитывались по скоростям их образования и выделения газа. [c.128]

Процессы, в которых углеводороды превращают в другие углеводороды с меньшей степенью насыщения путем дегидрогенирировапия в присутствии иода, распространены весьма широко. К таким процессам относятся, например, превращение парафиновых углеводородов в олефины и диены, олефинов в диены, некоторых парафиновых углеводородов в ароматические (дегидроциклизация), а также алкил-ароматических углеводородов в винилароматические соединения в результате деги-дродимеризации, например превращение толуола в стильбен. Для проведения таких процессов используется элементарный иод. При проведении реакции в присутствии кислорода элементарный иод может также образовываться из иодистого водорода, являющегося одним из продуктов реакции. [c.202]

Толуол широко используется в химическсй промышленности. Его получают из продуктов сухой перегонки каменного угля и в процессе дегидроциклизации гепта1 а. [c.194]

Этот процесс получил название дегидроциклизации дегидроароматизации). Дегидроароматизации можно подвергать не только парафины, но и олефины, которые превращаются в ароматические соединения с большей скоростью, чем парафины. В качестве катализаторов процесса дегидроциклизации применяют окислы хрома, алюминия, титана и других металлов, осажденные на носителях. Например, толуол можно получить из н-гептана с 90%-ным выходом, проводя дегидроциклизацию при температуре около 500 °С и применяя в качестве катализатора окись хрома, нанесенную на окись алюминия. Активатором в данном случае служит небольшое количество двуокиси церия. [c.146]

Многие работы в этой области принадлежат Соморджаи с сотр. В исследовании структурно-чувствительной природы реакции дегидроциклизации н-гептана в толуол [И, 12] они использовали макрокристаллы, приготовленные таким образом, чтобы показать плоские поверхности или поверхности, представляющие собой ступеньки и дислокации, и нашли, что в присутствии водорода скорость этой реакции на ступенчатых поверхностях (111) выше, чем на плоских поверхностях (ПО). Обнаружено, что связи углерод — углерод разрываются почти исключительно на уступах, которые отделяют террасы на кристалле. Полагают, также, что Н—Н и С—Н в такой же мере подвержены разрыву на этих же местах, как и на ступеньках. Сделан вывод, что связи разрываются не столько на гладких плоскостях, сколько на местах уступов и дислокаций. Более того, установлено, что степень упорядоченности в наружном слое углерода, который образуется на этих поверхностях, влияет на некоторые поверхностные реакции. [c.149]