Циклогексанон поликонденсация

Ароматические полиамиды дикарбоновых кислот и обычных ароматических диаминов. Поликонденсация в расплаве для получения ароматических полиамидов не применяется, так как исходные диамины обладают относительно низкой реакционной способностью, а образующиеся полиамиды чаще всего при температурах расплава разлагаются. Высокомолекулярные полимеры получают низкотемпературной поликонденсацией ароматических диаминов и дихлорангидридов дикарбоновых кислот на границе раздела фаз или в растворе. При поликонденсации на границе раздела фаз диамин растворяют в водной щелочи (2 моля щелочи на моль диамина) и хлорангидрид в таком растворителе, как бензол, циклогексанон, тетрагидрофуран, тетрахлорид углерода, и проводят процесс при интенсивном перемещивании и температуре О—20 °С [275, 280, 282, 284, 290, 322—326]. Концентрация хлорангидридов лежит в пределах 0,05—0,5, а диаминов 0,05—0,2 моль/л. Межфазная поликоиденсация протекает с очень высокой скоростью, при этом образуется полимер с почти количественным выходом. Взаимодействие происходит на границе раздела фаз или в пограничной области органического растворителя. Гидролиз хлорангидридов вследствие их плохой растворимости в водной фазе протекает в незначительной степени. Для получения высокомолекулярного полимера мольное соотношение диамина и дихлорангидрида должно быть 0,93 0,90 [275]. При выборе растворителя очень важно набухание в нем полиамида. [c.395]

Поликонденсацию дифенилолпропана с эпихлоргидрином проводят в среде органических растворителей или на поверхности раздела двух несмешиваемых жидких фаз. В первом случае к раствору эпихлоргидрина в растворителе (ксилол, толуол или смесь их с бутанолом и циклогексаноном) при перемешивании добавляют дифенилолпропан. К образующейся после перемешивания однородной массе в течение 3—4 ч добавляют 15%-ный водный раствор едкого натра при температуре реакционной смесите выше 75 °С. После выдержки в течение 3 ч от раствора отделяют водный слой, нейтрализуют смесь барботированием двуокисью углерода и обезвоживают азеотропной отгонкой в вакууме. Отфильтровывают образовавшийся в процессе реакции хлорид натрия и отгоняют растворитель, оставляя обычно около 10% его для удобства выгрузки смолы. [c.151]

Поликарбонаты на основе полициклических бисфенолов получают межфазной поликонденсацией или поликонденсацией в растворе (в среде пиридина). Полимеры плавятся выше 300 °С и имеют очень высокие температуры стеклования (200—300 °С). Такие поликарбонаты растворяются в хлорированных алифатических и ароматических углеводородах, циклогексаноне, диоксане, набухают в алифатических кетонах, эфирах, тетрахлорэтане и не растворяются в спиртах и насыщенных углеводородах. Все поликарбонаты на основе полициклических бисфенолов аморфны и не кристаллизуются даже при нагревании или растяжении. В табл. 1 приведены некоторые свойства этих поликарбонатов. Такие поликарбонаты используют для получения пленок из раствора. Получен- [c.241]

С добавляют постепенно 25%-ный водный раствор едкого натра и проводят процесс поликонденсации. Реакционную массу нейтрализуют двуокисью углерода, одновременно отгоняя изопро-панол. Затем от смолы отделяют водный слой, промывают смолу водой и для полной очистки от хлорида натрия смолу растворяют в циклогексаноне, обезвоживают вакуум-перегонкой и фильтруют. Хлорид натрия можно удалять и из расплавленной смолы после полной отгонки растворителя. Этим методом получают смолы типа Э-33 и Э-05. Для получения высокомолекулярных эпоксидных смол низкомолекулярные олигомеры сплавляют с дифенилолпропаном и при 180 210°С в атмосфере инертного газа в присутствии катализатора. (пиперидин, диметиланилин, триэтаноламин и т. п.). Дифенилолпропан постепенно вводят в смолу и ири 180°С выдерживают до достижения необходимой молекулярной массы, контролируемой по эпоксидному числу и температуре плавления смеси. Этим методом получают смолы Э-41, Э-44 и Э-49. [c.152]

На первом этапе кроме циклогексанола и циклогексанона образуется много других соединений спиртов, альдегидов, кетонов и кислот с меньшим, чем в сырье, числом атомов углерода окси- и кетокислот, сложных, простых эфиров и продуктов поликонденсации карбонильных производных. Содержание их в продуктах реакций может сильно изменяться при сравнительно небольших изменениях [c.159]

Соотношение циклогексанола и циклогексанона в конечном продукте равно 86,2.13,8 Отметим, что в оксидате отсутствуют другие альдегиды и кетоны, которые после оксимирования и перегруппировки могли, бы образовывать в капролактаме амиды, вызывающие обрыв полиамидной цепи при поликонденсации [c.65]

Смола Э-ЗЗР (ТУ 6-10-1007—70)—продукт эмульсионной поликонденсации дифенилолпропана с эпихлоргидрином. По внешнему виду твердый продукт от светло-желтого до темно-желтого цвета. Смола имеет молекулярную массу около 1000 и содержит до 5% (масс.) циклогексанона. [c.159]

Одностадийной поликонденсацией в ПФК успешно осуществлен синтез гомо- и сополи-1,3,4-оксадиазолов с Ы-фенил-2-фталимидиновыми кардовыми группировками [293]. В этом случае получение оксадиазолов осуществлялось взаимодействием солей гидразина или дигидразидов дикарбоновых кислот и 3,3 -бис(4-карбо-ксифенил)-Ы-фенил-2-фталимидина. Наличие М-фенил-2-фталимидной группировки в исходном мономере (в противоположность фталидной) исключает протекание нежелательных побочных реакций в процессе синтеза. При синтезе полимеров из гидразинсульфата образуются полимерные аддукты с серной кислотой, обладающие высокой тепло- и термостойкостью и хорошей растворимостью даже в таких растворителях, как ацетон и ТГФ, метилэтилкетон, диоксан, циклогексанон. [c.143]

Поли-ж-фениленизофталамид был получен и в нерастворителе типа циклогексанона, ацетонитрила, бензонитрила или нитробензола в присутствии в качестве акцептора НС1 третичных аминов [297]. Так же, как при эмульсионной поликонденсации, молекулярная масса полимера зависит от порядка и скорости смешения реагентов. [c.416]

Кроме циклогексанона и циклогексанола при окислении циклогексана образуются спирты, альдегиды, кетоны и кислоты с меньшим числом углеродных атомов, чем в сырье, простые эфиры и продукты поликонденсации карбонильных производных (смолы). [c.421]

Раствор в циклогексаноне продукта поликонденсации ди-этиленгликоля, глицерина, ади-пиновой кислоты и фталевого ангидрида Продукт этерификации эпоксидной смолы Э-44 жирными кислотами льняного масла, в виде раствора в смеси ксилола и этилацетата (ЭЭ-42-3) или в ксилоле (ЭЭ-42-ЗК) [c.83]

Циклогексаноновыми смолами называются продукты гомополиконденсации молекул циклогексанона циклогексанон-форм-альдегидные смолы представляют собой продукты поликонденсации циклогексанона с формальдегидом. [c.321]

Поликонденсацию на поверхности раздела двух несмешиваю-щихся жидких фаз проводят добавлением при энергичном перемешивании раствора эпихлоргидрина в бутаноле или в циклогексаноне к водно-щелочному раствору дифенилолпропана. Молеку- [c.151]

Вместо циклогексанона для получения смол можно применять также метилциклогексанон или продукты совместной поликонденсации метилциклогексанона и циклогексанона в соотношении 2 1. [c.322]

Раствор полиэфира 10-47 представляет собой раствор продукта поликонденсации диэтиленгликоля, адипиновой кислоты и фталевого ангидрида в циклогексаноне. [c.227]

Основные методы синтеза полимеров — полимеризация и поликонденсация в эмульсии или суспензии, реакции в растворе с последующим осаждением полимера нерастворителем — предопределяют получение готовых продуктов в виде порошков. Поэтому многие промышленные полимеры (большая часть полиолефинов, фторопласты, поливинилхлорид, сополимеры винилхлорида, поливинилбутираль, пентапласт, полиформальдегид, полиакрилонитрил, полиарилаты, поликарбонаты, фенилон, многие эфиры целлюлозы, а также получаемые эмульсионной или бисерной полимеризацией полистирол, полиметакрилаты, поливинилацетат и др.), не подвергнутые грануляции или другой обработке, являются порошками разной степени дисперсности. При соответствующих условиях синтеза в виде порошков могут быть получены и многие другие полимеры и низкомолекулярные смолы, например эпоксидные, феноло-и циклогексанон-формальдегидные, алкидные и т. д. [c.139]

Эмульсионная низкотемпературная полнконденсация занимает промежуточное положение между поликонденсацией в расплаве и на границе фаз. Амин растворяют в воде, хлорангидрид кислоты — в растворителе, смешивающемся с водой (тетрагидрофуран, циклогексанон). Эмульсия этих жидкостей создается с помощью высаливателей, являющихся одновременно акцепторами хлористого водорода (неорганические соли, основания). Реакция проходит в органической фазе, нейтрализация хлористого водорода — в водной. Чем выше растворимость полимера в органической фазе, тем выше его молекулярный вес. Этот способ поликонденсации применяется в основном при синтезе ароматических полиамидов, например поли-тг-фениленизофталамида. [c.528]

Практическое значение имеет окисление циклических кетонов, которые дают дикарбоновые кислоты, применяемые в производстве поликонденсаци-онных полимеров. Например, циклогексанон окисляют азотной кислотой в присутствии пентаоксида ванадия и получают адипиновую кислоту - один из компонентов производства найлона - полимера группы полиамидов. [c.150]

Большинство клеевых эпоксидных смол получают из эпйхлор-гидрина и дифенилолпропана в среде органического растворителя (толуол, ксилол, их смеси с бутанолом или циклогексаноном). Таким способом обычно получают эпоксидные смолы с молекулярным весом 600—1000. При синтезе низкомолекулярных смол (молекулярный вес 350—400) растворителем является сам эпихлоргид-рин, а процесс ведется в среде инертного газ а. [ ществуют и другие способы получения эпоксидных смол на основе дифенилолпропана [86], в том числе сплавление жидких низкомолекулярных смол с дифенилолпропаном при 160—200 °С в атмосфере инертного газа [86], метод поликонденсации, на поверхности раздела двух несмешивающихся жидких фаз [87-]4 В СССР разработан одностадийный эмульсионный способ получения эпоксидных смол различного молекулярного веса. В качестве эмульгаторов предложены натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы, сульфат целлюлозы и [c.88]

В качестве замены традиционного праймера были исследованы сланцевиниловый лак СП-795 на основе смеси растворителей и добавок, таких как смола ПСХ-ЛС, лак ЛСП-1, хлорпарафин и др., а также праймер, модифицированный смесью высококипящих продуктов окисления циклокегсана, дегидрирования циклогексанола и поликонденсации циклогексанона, являющейся отходом производства капра-лактама. Эта высокополярная добавка позволила ускорить процесс гомогенизации праймера и обвоиечила достаточно быстрое приготовление его холодным способом. [c.188]

Изучалась морфология образцов аморфного поли-ж-фениленизофталамида, полученного в дисперсном состоянии при эмульсионной поликонденсации, и образцов в виде пленок, полученных поликонденсацией в растворе в диметилацетамиде и сформованных из реакционного раствора. Мелкодисперсные частицы полимера, образующегося при поликонденсации в эмульсии в различных реакционных средах тетрагидрофуран — вода — сода и циклогексанон — вода — сода, представляют собой структурно-рыхлые образования неправильной геометрической формы (рис. 11.34, а, б). Из представленных микрофотографий частиц полимера видно, что независимо от реакционной среды они имеют примерно одинаковые внешние очертания, обладают высокой склонностью к агрегации и поверхностно неоднородны. Размеры дисперсных частиц аморфного поли-ж-фениленизо-фталамида, полученного эмульсионным методом, составляют 0,1—0,5 мкм при этом диапазон размеров частиц полимера, полученного в среде циклогексанон — вода — сода, несколько уже, чем для частиц из смеси тетрагидрофуран — вода — сода. [c.93]

Перегруппировка Бекмана приобрела большое промышленное значение, так как с ее помощью осуществляется превращение легкодоступного оксима циклогексанона в е-капролактам (/) — внутренний амид е-амино-капроновой кислоты (II), в которую он гладко превращается при гидролизе. е-Капролактам — ис.ходное вещество для получения поликапролак-тама — капрона (III), который получается также и поликонденсацией е-амииокапроновои кислоты (II) [c.64]

Важно, чтобы хорошей растворимостью обладал хотя бы один из мономеров поликонденсационной системы. При межфазной и эмульсионной поликонденсации используют двухфазные системы, каждая из которых растворяет лишь один из мономеров. В качестве органической среды при этих способах применяют тетрагидрофуран, диоксан, нитробензол, ацетофенон, циклогексан, циклогексанон, четыреххлористый углерод, тетрахлорэтан и множество других. Их роль в данном случае ограничивается переводом в раствор дигалогенангидридов. Эти же вещества хотя и с меньшим успехом могут быть использованы и при низкотемпературной растворной поликонденсации. Но гораздо перспективнее использовать при этом способе высокополярные апротонные растворители типа амидных растворителей (ДМАА, ДМФ, МП, гексаме-тилтриамида фосфорной кислоты, ТММ, ДМСО и ряда других). Эти [c.50]

Эти лаки представляют собой спиртовые растворы циклогексанонформальде-гидной смолы с добавлением других смол или эфиров целлюлозы для повышения физико-механических свойств покрытия. Циклогексанонформальдегидные смолы получают поликонденсацией циклогексанона с формальдегидом в щелочной среде при 90 °С. Строение циклогексанонформальдегидиой смолы может быть представлено следующей формулой [c.135]

В промышленности для получения этих смол применяется эмульсионный метод, который заключается в следующем растворяют в воде эмульгаторы—тилозу (натровая соль карбокси-метилцеллюлозы ВТУ МНП 596—54) и олеат натрия, добавляют циклогексанон, дополнительно разбавляют смесь водой и постепенно вводят 20%-ный раствор щелочи. Смесь нагревают до 90° и производят поликонденсацию в течение 1,5 часа. Выпавшую в виде крупинок смолу промывают водой до удаления щелочи и сушат при температуре 50—60°. [c.323]

Циклогексаноновые полимеры представляют собой продукты поликонденсации циклогексанона, метилциклогексанона или их смеси. Применяются такие полимеры как добавки к другим пленкообразующим веществам для придания лаковым пленкам блеска и твердости. Циклогексанон конденсируется в присутствии щелочей (или кислот) при нагревании. Первоначальными продуктами конденсации являются 2-циклогексилиденциклогексанон, 2,6-дицикло-гексилиденциклогексанон и додекагидротрифенилен [c.95]

Четвертая методика. Поликонденсацию проводят аналогично описанному в предыдущей методике, используя в качестве среды вместо дихлорэтана ацетон (1,89 г диоксидифенилантрона растворяют в 50 мл ацетона). Полимер выпадает из раствора в ходе поликопденсации. Его отфильтровывают, промывают водой (до отрицательной реакции на хлор), ацетоном и сушат при 100° С. Выход полимера 90% (от теорет.), т) р = = 1,95 дл г (в смеси фенол — тетрахлорэтан, 1 3), ему свойственна аморфная структура с некоторым упорядочением. Полимер растворяется в хлороформе, диметилформамиде, циклогексаноне, диоксане, трикрезоле, тетрахлорэтаие, в смеси фенол — тетрахлорэтан (1 3 по весу) и плавится при 380—400° С. [c.200]