Диффузия зависимость коэффициента диффузии от концентрации

Рис. 1.8. Зависимость коэффициента диффузии от концентрации электролита.

Концентрационная зависимость коэффициента диффузии при постоянных значениях Т и Р, как показывают опытные данные [6, 15, 16], для ряда систем имеет максимум в области высоких значений концентрации растворенного вещества. При сравнительно малых значениях ф,- обычно наблюдается рост коэффициента диффузии (рис. 3.11), связанный с изменением [c.95]

Рис. 29. Зависимость коэффициентов диффузии ПАВ от концентрации

Зависимость коэффициента диффузии от концентрации для некоторых ПАВ в пределах концентрации от 0,2 до 1,0 /о при температуре 20+0,1° С представлена на рис. 29. [c.77]

Это уравнение рассматривается его автором как необходимое, но недостаточное условие для образования защитного окисла металла Ме на основном металле. Для случая окисления латуней (сплавов Си + 2п), когда нужно учесть зависимость коэффициента диффузии Ад от концентрации каждого элемента в сплавах Си + Ъл, Вагнер видоизменил уравнение (235) следующим образом [c.114]

Измеряя поверхностное сопротивление после загонки бора, определяют его поверхностную концентрацию и общее количество акцептора Q в тонком диффузионном слое. Поскольку при загонке диффузия идет из бесконечного источника в течение небольшого промежутка времени, то толщина этого слоя принимается равной Л 5,4. Зависимость коэффициента диффузии бора от температуры, описываемая уравнением [c.162]

Исследование газопроницаемости пленок полимеров, находящихся в равновесии с сорбированными парами, показало, что при сорбции паров СеНи и U полиэтиленом низкой плотности наблюдается значительное повышение проницаемости полиэтиленовых пленок по отношению к азоту и кислороду . При этом значение коэффициентов газопроницаемости Р полиэтилена линейно возрастает с увеличением весовой концентрации сорбированного гексана, а значение энергии активации Ер остается приблизительно постоянным. Изменение значений Р обусловлено ростом коэффициента диффузии D, в то время как коэффициент растворимости газов а при сорбции пленкой органических растворителей существенно не изменяется. В системе гидрат целлюлозы — вода значение Р для О2 и N2 и в особенности для СО2 быстро возрастает с увеличением относительного давления паров воды. График зависимости Р для Oj от весовой концентрации воды в гидрате целлюлозы имеет два линейных отрезка, пересекающиеся в точке, отвечающей относительной влажности, равной 74%. На значения Р полиэтилена для О2, N2, СО2 относительная влажность газов не влияет. Предполагается, что сорбция паров воды не влияет на содержание кристаллической части и набухание происходит только в аморфных областях полимеров. Газопроницаемость смеси газов часто зависит от высокой растворимости одного из входящих в смесь газов. Так, исследование полиэтилена по отношению к смеси этана с бутаном показало что проницаемость смеси увеличивается с ростом концентрации бутана по сравнению с расчетной (по исходным коэффициентам Р) [c.172]

Скорость диффузии находится в обратной зависимости от концентрации геля. Чем выше эта концентрация, тем меньше скорость диффузии. Так, коэффициент диффузии электролитов снижается по сравнению с чистой водой в 10%-ном студне желатина на 50%, а -в 30%-ном студне на 90%, Объясняется это тем, что в концентрированном геле резко возрастает извилистость пути, который должна совершать диффундирующая частица. [c.394]

В заключение отметим, что ион — ионное взаимодействие при диффузии электролита и в условиях электропроводности имеет существенные различия, которые обусловлены двумя причинами 1) в процессах электропроводности катионы и анионы движутся в противоположных направлениях, а в процессе диффузии — в одну и ту же сторону 2) скорости движения катионов и анионов в процессе электропроводности различны, а в процессе диффузии электролита после установления стационарного состояния одинаковы. В результате этого в процессе диффузии электролита симметрия ионной атмосферы не нарушается, и э( х )ект релаксации отсутствует. Далее, при движении ионов в одном направлении электрофоретический эффект также резко ослабевает. Таким образом, зависимость коэффициентов диффузии от концентрации в основном определяется множителем - -d In fid In с) [см. уравнение (IV. 12)]. В разбавленных растворах 1,1-валентных электролитов, где [c.74]

Изменение давления в калориметрической бомбе по-разному влияет на полноту сгорания. Изменение давления влияет на термодинамическое равновесие, размеры зон горения, коэффициент диффузии, концентрацию веществ и энергии в единице объема газовой фазы. Увеличение плотности среды при диффузионном режиме горения практически не изменяет концентрацию реагирующих веществ и вследствие этого скорость химических реакций, так как изменение коэффициента диффузии обратно пропорционально изменению давления, т. е. при диффузионном горении давление слабо влияет на характеристики горения. Наоборот, увеличение плотности среды при кинетическом режиме горения пропорционально увеличению концентрации реагирующих веществ и влечет за собой увеличение скорости химических реакций и зависимости характеристик горения от давления. [c.75]

Теоретическое изучение концентрационной зависимости коэффициента диффузии и обобщение результатов эксперимента привело к выводу, что расчеты, связанные с диффузией, с достаточной точностью могут быть выполнены для разбавленных растворов и во всех случаях при исчезающе малых градиентах концентраций. [c.161]

Рис. 10. Зависимость коэффициента диффузии красителя Прямого чисто-голубого в вискозное волокно от концентрация триэтаноламина.

На рис. 27 представлена диффузионная кривая, полученная через 1800 с после подслаивания 1%-ного раствора неионогенного поверхностно-активного вещества дисолвана (4411) под дистиллированную воду (кривая 1). Кривая несимметрична относительно максимального смещения. Такое отклонение кривой диффузии от нормальной кривой Гаусса характерно для всех изученных веществ и указывает на аномалию диффузии, обусловленную полидисперсностью вещества, а также зависимостью коэффициента диффузии от концентрации. [c.76]

Некоторые авторы полагают, что для обоснования концентрационной зависимости коэффициента диффузии необходимо пользоваться не концентрацией, а [c.37]

Значения коэффициентов диффузии В я при адсорбции приведены в работах [6, 7]. Коэффициенты О и Д в значительной степени зависят как от типа адсорбента, так и от природы адсорбата. Особенно сильным избирательным свойством обладают цеолиты, что объясняется молекулярно-ситовым действием этих адсорбентов. Зависимость коэффициентов О и Д от определяющих факторов (температуры, величины адсорбции) имеет сложный характер, поэтому при расчетах кинетики и динамики адсорбции часто используют усредненные по концентрации значения коэффициентов диффузии. [c.536]

Зависимость коэффициента диффузии от концентрации [c.659]

Рис. ХП-3. Зависимость коэффициента диффузии от концентрации в системе этанол — вода

Результат (IV, 41) ценен тем, что он связывает термодиффузионное отношение с зависимостью коэффициента диффузии от температуры. В эксперименте эту зависимость обычно измеряют при постоянном давлении, в то время как в формулу (IV, 41) входит производная при постоянной концентрации. Для сопоставления с опытом удобно выразить ее как [c.181]

Рис. ХП-1. Зависимость коэффициента диффузии от концентрации диффундирующего вещества в водном растворе [6]

Зависимость коэффициента диффузии сахара в стеклянных пористых пластинках от температуры при разности концентраций 5 и 20% в интервале температур 20—90 °С приведена на рис. 5.11. [c.176]

Для систем пенетрант - мембрана других категорий соотношение Фика может быть проинтегрировано только в том случае, если известна зависимость коэффициента диффузии от концентрации. Если эта зависимость неизвестна, скорость проникания следует выражать через средний или интегральный коэффициент диффузии D. Например, в случае, когда коэффициент диффузии зависит от концентрации, интегрирование соотношения (1) для плоской мембраны в стационарных условиях дает выражение [c.310]

Рис. 1У-4. Зависимость коэффициента диффузии в жидкости от концентрации на линии насыщения (экстраполяция на 10 °С экспериментальных данных до температур кипения смесей)

Третий и четвертый пункты при правильной постановке эксперимента практически выполняются. Зависимость коэффициента диффузии от концентрации и полидисперсности полимера должна приниматься во внимание. Зависимость от концентрации является результатом отклонения термодинамических свойств растворов полимеров от свойств идеальных растворов и отклонения формы макромолекулы в растворе от сферической. Анализ [3—б] обоих факторов приводит к уравнению [c.123]

Рис, ХП-2. Зависимость коэффициента диффузии от концентрации раствора электролита при 18,5 °С [7] [c.491]

Зависимость коэффициентов диффузии этих веществ от их концентрации не совсем ясна. Например, для азота они увеличивались при 0° С и уменьшались при --79,4° С, а для метана при этих температурах обнаружено увеличение коэффициентов диффузии. При нулевой концентрации веществ коэффициенты диффузии в поропше цеолита, обезгаженного при 350° С, могуф быть представлены уравнениями [c.389]

Зависимость коэффициента диффузии от концентрации. Введенное выше предположение, а именно что коэффициент диффузии не зависит от концентрации, строго выполняется в редких случаях (например, в идеальных растворах и в случае самодиффузии). В реальных системах коэффициент диффузии обычно зависит от концентрации диффундируюшего вещества и поэтому также и от положения точки наблюдения. Иногда (например, в растворах электролитов) именно зависимость коэффициента диффузии от концентрации можно использовать для получения некоторой информации о механизме процесса. [c.182]

Такпм образом, зависимость коэффициента диффузии от концентрации электролита может быть обусловлена измеиеннем вязкости раствора и межгюнных взаимодействий. В разбавленных растворах изменение вязкости незначительно, поэтому основным эффектом в снижении коэффициента диффузии является увеличение межионных взаимодействий. Зависимость коэффициента диффузии от концентрации раствора можно получить, используя уравнение первого закона Фика для реальных растворов. Этот вопрос уже рассмотрен в разд. 2.6. [c.131]

Отличное исследование концентрационной зависимости коэффициента диффузии было проведено Цветковым и Клениным [678, 679]. Они обнаружили, что для растворов полистирола, полиметилметакрилата и поли-и-трете-бутилфенилметакрилата коэффициент диффузии полимера представляет З-образную функцию концентрации в среде хорошего растворителя. Однако нри исследовании коэффициента диффузии в -растворителе было найдено, что он остается постоянным вплоть до концентраций 1 г/100 мл. Исходя из этого, был сделан вывод о том, что изменение коэффициента трения с концентрацией слишком мало, чтобы его можно было обнаружить в исследованном диапазоне концентраций. Этот результат трудно понять, так как молекулярный вес полимера, использованного этими авторами, был чрезвычайно высоким (4,6 10 ), что для более концентрированных растворов позволяло ожидать значительное взаимопроникновение молекулярных клубков. Результаты, полученные Кантоу [680] для раствора нолистирола в циклогексаноне, показали, что для разбавленных растворов при 0-температуре Д также не зависит от концентрации растворенного вещества. Тем не менее допущение о том, что такое поведение будет наблюдаться во всех случаях, маловероятно. [c.234]

При осуществлении этого метода возникают трудности, связанные с равномерностью распределения начальной концентрации компонента. Существенное преимущество метода состоит в полном исключении влияния внещнедиффузионных сопротивлений. Проводя опыты на различных температурных уровнях, можно определить зависимость коэффициента диффузии от температуры процесса экстрагирования. [c.130]

Этой проблеме посвящено довольно большое число работ. Наиболее полно исследована зависимость коэффициентов диффузии от концентрации в крайних областях составов разбавленных растворах высокополиме-ров и почти чистых полимерах. [c.30]

Внимание к диффузии в разбавленных растворах полимеров обусловлено большой ценностью информации которую дает этот метод для установления размеров, формы и гидродинамического поведения отдельных молекул в растворе . В ранних работах установле-" на практически линейная зависимость коэффициента диффузии от концентрации. Отклонение от нее наблюдали только для полимеров с небольшим молекулярным весом. В некоторых системах коэффициент диффузии с ростом концентрации увеличивается, в других — уменьшается. Установлено влияние молекулярного веса на концентрационную зависимость коэффициента диффузии. Чем больше молекулярный вес полимера, тем более резко выражена эта зависимость. Последующие работы установили более сложный характер явления. Кривая изменения коэффициента диффузии от концентрации имеет 5-образную форму. В идеальном растворителе (изопропаноле) коэффициент диффузии полибутилметакрилата не зависит от концентрации. Коэффициенты диффузии различных фракций одного и того же полимера, экстраполированные к нулевой концентрации высокомолекулярного компонента, уменьшаются с увеличением молекулярного веса. Для полимеров с молекулярным весом 10 —10 значение коэффициента диффузии имеет порядок 10 см /с. [c.31]

Зависимость коэффициентов диффузии и растворимости изомерных газообразных углеводородов изобутана, нормального и изопентана в каучуке от различного числа химических связей между макромолекулами изучалась Эйткеном и Баррером при различных концентрациях и температурах. Средняя молекулярная масса Мс участка цепной молекулы между химическими связями составляла 3,78-10 , 5,07-10 и 22-10 . Было показано, что растворимость газов в сшитых полимерах подчиняется закону Генри и несколько уменьшается с уменьшением Мс, а логарифм растворимости линейно зависит от 1/Г. Коэффициент диффузии О , приведенный к с = О, линейно уменьшается с ростом 1Мс, а также с увеличением минимального сечения молекул. [c.94]

Первый член в правой части уравнения (58) представляет собой постоянную величину, которая всегда превышает А /4. Для многих солей разность (К 1- —/ч ) настолько мала, что вторым членом можно пренебречь. Из табл. 14 видно, что произведение сср(Л /с), которое равно (1/Л ) (ха)2ф(ха), при больших концентрациях является практически постоянной величиной и ни в одном случае не превышает 0,1. Следовательно, изменение 5Ш/с обычно настолько невелико, что зависимость коэффициента диффузии от концентрации определяется только термодинамическим множителем (1-Ь с51п г/ /9с). Этот множитель можно найти либо графически, либо путем дифференцирования уравнения [c.174]

Существует несколько разновидностей индикаторного метода. Наибольшее распространение получил метод определения точки нейтрализации (точки О). Он заключается в измерении расстояния от фильеры до точки, где диффундирующая кислота проникает до оси волокна, что обнаруживают по изменению цвета индикатора, добавляемого в вискозу. В качестве индикатора чаще всего применяют тимолфталеин и бромкрезолпурпуровый (0,1% от массы вискозы), которые изменяют цвет в интервале pH соответственно 9,4—10,6 и 5,6—6,8. Для определения коэффициента диффузии вискозу титруют в отдельной пробе с данным индикатором, устанавливая тем самым концентрацию кислоты (щелочи), при которой происходит изменение цвета индикатора. По результатам титрования рассчитывают 0. Далее по универсальной зависимости концентраций на оси волокна (рис. 7.19, кривая 3) находят т. Зная Я и рассчитав 1 по расстоянию до точки нейтрализации, по формуле (7.14) определяют коэффициент диффузии. Рассчитанные для рассмотренного ранее примера коэффициенты диффузии Нг504 с приведенными выше индикаторами оказались равными соответственно 0,81-10- и 0,72-10 см /с, что близко к значениям, определенным по средним концентрациям. [c.184]

Рис. 90. Зависимость коэффициента диффузии Na l в воде от концентрации при 18° С

Рис. и. Зависимость коэффициент диффузии красителя Прямого чистс голубого в вискозное волокно о концентрации КаС1. [c.66]

Жидкий раствор кристаллизуемого вещества отличается от газообразной фазы присутствием молекул растворителя. Поскольку последние не принимают участия в кристаллизации растворенного вещества, влияние их сводится к затруднению перехода его из раствора в кристаллическую фазу. Это влияние может быть учтено путем умножения скорости кристаллизации, рассчитанной для газа (с той же самой концентрацией молекул), на вероятность того, что молекула растворенного вещества находится в газоподобном состоянии. Как показано в [8], переход молекулы жидкости в такое состояние является предпосылкой для ее диффузии или самодиффузии и требует некоторой свободной энергии A , которая определяет температурную зависимость коэффициента диффузии по формуле [c.22]

В процессе сорбции растворителей полимерами часто наблюдаются резко разграниченные области с различной степенью набухания [1, 2], особенно это характерно для полимеров в стеклообразном состоянии. Это явление обусловлено резкой зависимостью коэффициента диффузии от концентрации диффундирующего компонента в системе, а также наличием специфического взаимодействия полимера с веществом [2]. В такой системе в процессе сорбции из-за неодинаковой подвижности молекул сорбируемого вещества и сегментов полимера возникают нестационарные напряжения. Эти напряжения иногда очень значительны. Набухшие области полимера испытывают напряжения сжатия из-за соседства более жесткой ненабухшей части. В ненабухшей части полимера действуют растягивающие напряжения. Возникающие внутренние напряжения влияют в свою очередь на кинетику набухания. [c.60]

Рис. 87. Зависимость коэффициентов диффузии ацетона от концентрации для систем ацетон — бензол и ацетон—вода при 25,15° С [J. Phys. hem., 62, 404 (1958)].

В большей части экстракционных процессов вследствие изменения концентрации распределяемого вещества изменяется взаимная растворимость компонентов. Поэтому одновременно происходит диффузия нескольких компонентов. В подобных случаях коэффициент диффузии каждого компонента связан (по крайней мере теоретически) сложной зависимостью с коэффициентами диффузии для бинарных систем и величинами потоков Однако сведения о значениях коэффициентов диффузии в жидкостях и о зависимостях этих коэффициентов от концентраций ограничены, а име10щиеся уравнения для жидкостей недостаточно проверены. По указанным причинам данный вопрос в дальнейшем рассматриваться не будет. [c.188]

Камаль и Канджар воспользовались формулой Даркена для определения зависимости коэффициента диффузии от концентрации [c.497]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология