Литий потенциал полуволны

В среде 80%-ного изопропанола на фоне 0,1 М раствора гидроокиси лития потенциал полуволны для ионов цезия находится при —2,03 в, а для ионов рубидия при —1,97 в (20— 30 °С) относительно насыщенного каломельного электрода и полярографическое определение рубидия или цезия возможно. [c.45]

Количественное полярографическое определение формальдегида. 3 мл дистиллята смешивают с 1 мл 0,4 н. раствора гидроокиси лития. Смесь помещают в термостатированную полярографическую ячейку и полярографируют при определенной постоянной температуре. В гидроокиси лития потенциал полуволны [c.153]

Полярографические исследования РЗЭ (см. ниже) показывают, что почти все они имеют потенциал полуволны около -—1,8 (и. к. э.) [—1,55 в (н. Б. э.)], т. е. потенциал, близкий к потенциалу выделения щелочных металлов на ртути. Поэтому если, в растворе присутствует ион щелочного металла, то при электролизе образуется амальгама щелочного металла, на которой и разряжается ион лантанида, поскольку потенциал катода принимает при этом соответствующее значение. Это особенно наглядно прослеживается на примере лантана — элемента, не обладающего переменной валентностью. По нашим данным, потенциал ртутного катода достигает —2,2 в (н. к. э.) в растворе цитрата лития и —2,0 в в растворе цитрата калия. При введении лантана в эти же растворы потенциал катода практически не меняется. В растворах же ацетата лантана, не содержащего цитрата калия или лития, потенциал катода устанавливается равным —1,4 б, т. е. отвечает потенциалу выделения водорода на ртутном катоде при данном pH (4,5). Таким образом, можно считать, что потенциал ртутного катода диктуется щелочным металлом и что выделение лантана является сопряженным процессом. [c.293]

Если исследуемая вода имеет кислую реакцию, то ее предварительно нейтрализуют, а затем уже приливают 5 мл гидроокиси лития и все последующие реактивы. Если исследуемый альдегид неизвестен, то устанавливают на реохорде поляризация — 1 в и постепенным увеличением напряжения определяют потенциал полуволны исследуемого альдегида. Полярографическую кривую снимают постепенно, переходя от более низкой к более высокой чувствительности гальванометра. Так, например, если при снятии полярограммы раствора, содержащего альдегиды, на чувствительности 50 резкого изменения силы тока (образования волны) не наблюдалось, то определение повторяют иа чувствительности 5 или 3 . Если при чувствительности гальванометра 3 и 5 также не происходит образования волны, то это указывает на отсутствие в исследуемой воде альдегида. [c.241]

Если раствор комплекса таллия и избыточного количества этилендиаминтетрауксусной кислоты содержит еще в большом избытке ионы других металлов, образующих более слабые комп-лексы чем таллий, то при этом уменьшается сдвиг потенциала полуволны комплекса таллия. По разнице в потенциалах полуволн можно также вычислить константы устойчивости комплексов этих металлов, что и было проведено в отношении лития и натрия [7] [c.535]

Турьян [68] с целью определения метола — ингибитора полимеризации 2-метил-5-винилпиридина — использовал анодную волну метола на фоне 0,05 М раствора нитрата лития в 70%-ном этаноле. Потенциал полуволны равен —0,020 в. Чувствительность определения 1-10" %, продолжительность 40 мин. Ошибка определения не ниже 10 отн.%. [c.150]

Электрохимическое восстановление проводилось в различных растворителях на фоне либо хлористого лития, либо четвертичных солей аммония. Было показано, что стереоспецифичность при катодном восстановлении аналогична по типу химическому восстановлению цинком. Электрохимические синтезы проводились при потенциалах ниже потенциала полуволны. В зависимости от применяемого растворителя и фонового электролита, были получены различные соотношения изо- [c.218]

Рассмотрим основные закономерности электровосстановления этого класса соединений на примере акрилонитрила, который восстанавливается на ртутном капельном катоде на фоне солей лития или четвертичных солей аммония. Потенциал восстановления акрилонитрила в значительной степени зависит от концентрации и природы фона и колеблется от —1,83 до —1,92 в. Потенциал полуволны в растворах диметилформамида имеет почти то же значение, что и в водных растворах [76—84]. Как в водных, так и в апротонных средах диффузионный ток акрилонитрила соответствует переходу двух электронов [85, 86]. [c.161]

В качестве катода (рабочего электрода) применяют чаще всего капельный ртутный электрод — тонкий капилляр, из которого по каплям вытекает ртуть, а в качестве анода (вспомогательного электрода)—каломельный электрод. На электроды после погружения их в испытуемый раствор накладывают возрастающее напряжение, наблюдая при этом за изменением силы тока. В раствор перед испытанием вводят фоновый электролит, например хлорид или сульфат калия, натрия, лития. При наличии в растворе полярографически активного, т. е. восстанавливающегося на ртутном электроде, вещества зависимость тока от наложенного напряжения выражается 5-образной кривой (полярографическая волна), высота которой пропорциональна концентрации вещества, а потенциал точки перегиба (потенциал полуволны) позволяет определить природу вещества. [c.29]

Акрилонитрил проявляет полярографическую активность и восстанавливается на ртутном капельном катоде на фоне солей лития или четвертичных солей аммония. Потенциал полуволны акрилонитрила как в водных, так и в апротонных растворах зависит от концентрации и природы фона и колеблется от —1,83 до —1,92 В. Диффузионный ток акрилонитрила соответствует двухэлектронному процессу - . Полярографические данные показывают, что стадия протонизации не тормозит присоединение второго электрона, и поэтому первой стадией реакции является образование аниона [c.83]

В отсутствие и при наличии постороннего электролита Nd" дает одну волну восстановления. В растворе 0,1 М хлорида лития, 0,002 Л1 по серной кислоте, содержащем 0,01 % желатина, получается сначала хорошо отделенная от N 3+ волна Н+ и сохраняется прямая пропорциональность между высотой воЛны и концентрацией неодима. Потенциал полуволны в этих условиях не зависит от концентрации Nd " и равен —1,82 в. Восстановление неодима идет до металла . [c.274]

Вещество Фон, растворитель pH Потенциал полуволны (пас. к. э.) в Константа диффузионного тока (К) [j. а ммоль я Коэффициент диффузии D-10 см" " сек" Лите- ратура [c.731]

Вещество ,Фон, растворитель pH Потенциал полуволны (нас. к. э.) в Константа диффузионного тока (К) И- а ммоль л Коэффи- циент диффузии D.1U ем -сек 1 Лите- ратура [c.738]

Потенциал полуволны лития. [c.13]

Влияние структуры двойного слоя на полярографическое восстановление хромат-иона в щелочной среде весьма велико, так как заряд этого аниона равен —2. Первое сообщение было опубликовано Гирстом [9], а далее подобные исследования провели Тондер, Домбрэ и Гирст [16]. При изменении концентрации индифферентного электролита (NaOH) от 0,003 до 1 М потенциал полуволны смещается приблизительно на 0,8 в (рис. 97). Так как замедленная стадия процесса не зависит от pH, этот сдвиг связан с изменением фг-потенциала. Поправка Фрумкина очень хорошо описывает смещение в этом широком диапазоне потенциалов. Скорость восстановления в щелочной среде значительно возрастает при переходе от лития к цезию (рис. 111). [c.241]

В ацетонитриле тропилиден (XII) претерпевает необратимое двухэлектронное окисление до иона тропилия (XIII) [уравнение (3.11)] [26]. При проведении реакции в ацетонИтриле, содержащем 0,1 М перхлората лития, при 25 °С потенциал полуволны составляет + 1,13 0,03 В (вращающийся платиновый электрод, электрод сравнения Ag AgNOз), [c.130]

Потенциал полуволны восстановления РЗЭ на капельном ртутном электроде составляет около —1,8 в 56]. Такую же величину имеют и потенциалы скандия и иттрия. В табл. 63 были приведены потенциалы восстановления щелочных металлов нз ртути. Сопоставляя величины этих потенциалов с потенциалом полуволны РЗЭ (—1,8 в), видим, что только на фоне солей лития можно избежать совместного восстановления РЗЭ и щелочного металла. Поэтому имеющиеся в литературе данные по полярографии РЗЭ обычно получены на фоне хлорида лития. На фоне комплексообразователей волна восстановления РЗЭ исчезает, так как потенциал восстановления РЗЭ настолько сдвигается в сторону отрицательных значений, что восстановление щелочного металла или водорода происходит раньше и полностью маскирует волну РЗЭ. Это было экспериментально подтверждено С, И. Якубсон и Н. А. Костроминой 778], изучавшими полярографическое поведение лантана, церия, самария, неодима и иттербия на различных фонах не удается получить волну РЗЭ и на фоне йодида тетраметиламмония. 1/г иттербия наименее отрицателен из всех изученных указанными авторами РЗЭ — он составляет —1,4 в в растворах хлоридов (эта величина хорошо согласуется с приводимой в литературе [55] для реакции УЬ +-)- Ь + на фоне хлорида аммония) и сдвигается в сторону отрицательных значений на фоне комплексообразователей [c.298]

Перекисные соединения в изопрене можно определить методом катодной полярографии в интервале напряжений минус 0,2 — минус 2 в. Потенциал полуволны равен минус 1,1 в относительно хлорсеребряного электрода на фоне 0,3 М раствора хлористого лития в метанольно-бен-зольном растворителе, приготовленном в соотношении 1 1 (рис. 57). [c.147]

Отсутствие восстановления бензольного ядра в присутствии солей аммония является косвенным подтверждением справедливости данной гипотезы. Таким образом, потенциал полуволны на фоне хлорида лития в этилендиамине, равный —1,89 в, соответствует разряду гидратированного иона лития, а не восстановлению бензола или тетралина. [c.184]

Ценная информация была получена Хелламом и Драшелом [90, 92] при полярографическом анализе суспензий саж в диметилформамиде с использованием иодида тетра-н-бутиламмония в качестве вспомогательного электролита. На полярограмме были получены отчетливые волны. Из величины потенциала полуволны (между —0,6 и —0,3 в) был сделан вывод о присутствии хинонов. Восстановление оказалось двухэлектронным процессом. Полное исчезновение волн происходит при обработке образца алюмогидридом лития или магнийиодметилом. Аналогично методом анодной полярографии были обнаружены гидрохиноны. Эта волна исчезает после обработки перекисью водорода или диазометаном. [c.212]

Прямое определение альдегидов в этиловом спирте на фоне 0,1 М раствора гидрата окиси лития малочувствительно (не менее 1.10 ). Поэтому был предложен метод, основанный на определении альдегидов в пересчете на ацетальдегид в виде их семикарба-зонов /1/. Потенциал полуволны семикарбаэона ацетальдегида в растворе с рИ 4,2 составляет -1,25 в. [c.194]

Облегчение восстановления незаряженных органических со единений при переходе от раствора соли лития к соли хорошо ад-сорбируюш,егося катиона тетраметиламмония [219] в известной мере связано с уменьшением абсолютной величины отрицательного а) 1-потенциала (см. 1 этой главы) или проявлением локального ф -потенциала [265]. Однако абсолютная величина изменения потенциала полуволны (АЕг/ ) намного превышает значение в этих условиях (последнее ъ i М растворе Li 104 при потенциалах до —2,0 в не превышает 100 мв, если, например, судить по рис. 5, построенному для NaF, но для достаточно отрицательных потенциалов с известным приближением справедливому также для солей лития). По-видимому [264], в растворах тетразамещенных солей аммония происходит специфическое взаимодействие органического деполяризатора, имеющего полярные группы, с катионами фона, в результате чего деполяризатор втягивается в двойной слой сильно адсорбирующимися катионами тетраметиламмония подобно тому, как это имеет место при восстановлении анионов [220, 266]. При втягивании деполяризатора в приэлектродный слой, помимо эффектов, о которых речь будет идти ниже, происходит повышение приэлектродной концентрации деполяризатора, благодаря чему увеличивается скорость электродного процесса [12]. [c.76]

Барий легко восстанавливается на ртутном капельном катоде. В качестве постороннего электролита может быть применен 0,1 н. раствор хлорида лития. На этом фоне потенциал полуволны Ва - - составляет —1,90 в (нас. к. э.). Гейровский и Березицкий показали, что диффузионный ток Ва2+ пропорционален концентрации ионов Ва2+ в растворе. [c.226]

Лич и Терей " нашли, что скандий образует хорошо выраженную волну в подкисленных 0,1 н. растворах хлоридов лития, бария ив других электролитах. Потенциал полуволны 8с равен —1,84 в и между величиной диффузионного тока и концентрацией скандия существует линейная зависимость. До волны 5с появляется волна иона водорода, которая в слабокислых растворах хорошо отделена от волны 5с и не мешает его определению. [c.272]

Как в отсутствие, так и при наличии постороннего электролита (0,1 М Li l) потенциал полуволны Рг", восстанавливающегося до металла, зависит от его концентрации и лежит на оси потенциалов в области от—1,75 до—2,0 в, смещаясь к более отрицательным значениям с повышением концентрациип разводима. При уменьшении pH раствора потенциал полуволны празеодима также сдвигается к более отрицательным значениям. Константа диффузионного тока (К) остается постоянной, и в 0,1 М растворе хлорида лития, содержащем 0,01% желатина, /(=3,59 при 25°. Почти такое же значение имеет эта константа в 0,1 М растворе иодида тетраметил-аммония [c.274]

Структуры диалкилкупратов лития были предметом длительной дискуссии, в результате которой предложены циклические димерные формулы [227]. Механизм реакции с переносом электрона, по-видимому, удовлетворяет всем имеющимся данным [214, 228, 229], хотя он и подвергался сомнениям [230]. Показана зависимость типа реакции от потенциалов полярографического восстановления а, 3-непредельных карбонильных соединений. Если потенциал восстановления кетона слишком низок, реакции с LiR2 u не происходит если в пределах определенного интервала потенциалов можно осуществить перенос одного электрона, происходит алкилирование если же кетон легко присоединяет второй электрон, то он восстанавливается через анион-радикал в дигидропроизводное [228]. Выведены эмпирические правила, связывающие потенциалы- полуволны восстановления кетонов с их структурами [229]. [c.614]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология