Кинетические кривые бензола

Рис. 2.16. Кинетические кривые десорбции паров бензола из активных углей 1 и 2. Экспериментальные кривые — с точками, расчетные —без точек

Рис. 1. Кинетические кривые адсорбция смеси бензол — к-гексан цеолитом NaX нри 85° С

В качестве типичного примера такой произведенной Н. Н. Семеновым трансформации начальных участков кинетических кривых окисления метана [30, 41], этана 136, 441, пентана [34] и бензола [30], на кривой 1 рис. 27 изобра кены результаты совмещения шестнадцати кинетических кривых от самого начала реакции до 30—40% превращения для случая окисления этана [44]. Длина прямоугольников на этой кривой показывает область разброса шестнадцати точек трансформированных кривых. Как видим, кривые АР — j t) на протяжении начальных своих участков действительно могут быть совмещены друг с другом соответствующим изменением масштаба времени. Такой же результат был получен и в случае остальных указанных выше углеводородов. Таким образом было доказано, что при их окислении изменение давления на первой стадии реакции есть функция только pi. [c.75]

Для того чтобы выяснить вид этой функции АР = И. Н. Семенов перестроил совмещенные начальные участки кинетических кривых окисления метана, этана, пентана и бензола в координаты log АР и t. При этом во всех случаях были получены прямые линии. Для этана это изображено кривой 2 рис. 27. Получение прямых линий для зависимости log ЛР—i означает, что АР = Ne K [c.75]

НО из рис. VI. 17, экспериментальные данные по эпоксидированию натурального каучука при 25°С (растворитель I4) хорошо описываются кинетической кривой, рассчитанной для соотношения 0 1 2=1. 0.60 0,30. Близкое к этому соотношение констант ко к 2= 1 0.67 0,42 было найдено для эпоксидирования в бензоле при той же температуре. [c.224]

Таким образом, если окисление углеводородов действительно представляет собой вырожденно-разветвленную цепную реакцию, то соответствующим образом трансформированные экспериментальные кинетические кривые А-Р—I этого процесса должны совпасть с теоретической кривой рис. 21. Как видно из рис. 28, результаты такой трансформации, проведенной для кинетических кривых, полученных при окислении метана [30], этана [44] и бензола [30], действительно хорошо ложатся на [c.76]

В зависимости от структуры полимера и температуры набухание может быть ограниченным или неограниченным. На рис. 29.6 представлены кинетические кривые для обоих случаев. При ограниченном набухании (кривая /) а достигает предельного значения, после чего набухание не зависит от времени (так набухает желатин в холодной воде или резина в бензоле). Для неограниченного набухания [c.465]

Значения времен запаздывания 02 и 0+ и времен релаксации т, и тг (мин) для блок-сополимера полистирола с полибутадиеном с содержанием 62% полистирола представлены ниже (Т1 и тг определены по кривым релаксации напряжения при е=30%, а 62 и 0 — по кинетическим кривым сорбции в бензоле при р/р1=0,4) [c.225]

Рис. 3. Кинетические кривые (я) и распределение адсорбатов в кристаллах цеолита NaX 6 — д) при адсорбции бинарной смеси бензол — к-гексан

Интерес представляют кинетические кривые адсорбции паров бензола и циклогексана из потока газа-носителя. По этим кривым можно определить время установления адсорбционного равновесия. На рис. 2 изображены кинетические кривые адсорбции паров бензола и циклогексана на различных ионообменных формах цеолита типа X при относительном давлении паров органических веществ в системе Р]Р = 0,32. Как следует из рис. 2, адсорбционное равновесие во всех случаях устанавливается очень быстро. Из данных, приведенных в табл. 3, следует, что результаты измерения адсорбции паров бензола на цеолитах NaX и NaA [c.49]

Была исследована кинетика адсорбции из потока азота азеотропной смеси бензола и н-гексана на цеолите NaX. На рис. 1 представлен типичный пример полученных кинетических кривых. Следует отметить две особенности а) хотя в условиях равновесия бензол адсорбируется предпочтительнее, в начал процесса концентрация бензола в адсорбированной фазе растет намного медленнее, чем концентрация к-гексана б) во время [c.338]

Рис. 1. Кинетические кривые полимеризации стирола в растворе бензола для различных концентраций мономера [11]

Известно, что в цеолите NaX молекулы н-гексана более подвижны, чем молекулы бензола. Поэтому неудивительно, что адсорбция бензола идет по сравнению с н-гексаном медленнее. Если исходить из кинетики адсорбции индивидуальных компонентов, то для н-гексана ожидалась бы кинетическая кривая (рис. 3, а). Вместо этого адсорбция н-гексана больше, чем в состоянии равновесия. Но так как концентрация н-гексана в адсорбированной фазе, т. е. в пограничных слоях кристаллов, не может быть большей, чем равновесная концентрация, определяющаяся составом газовой фазы, необходимо, чтобы в процессе адсорбции внутри кристаллов существовали представленные на рис. 4 профили концентрации. Таким образом, долн ен существовать диффузионный поток н-гексана в направлении концентраций к-гексана, больших равновесных. Объяснить это явление можно, применяя термодинамику необратимых процессов. Для плотности потока частиц /, т. е. молекул -гексана, получаем [c.339]

Всего было получено 17 кинетических кривых. Кривые для хлороформа имеют обычную форму, в то время как кривые для 0,01 /И растворов БФГА в бензоле проходят через максиму.м (рис. 7). При использовании хлороформа равновесие во всех случаях устанавливается за несколько минут. Скорость экстракции хлороформом ири прочих равных условиях выше при больших значениях pH и при более высокой концентрации БФГА. [c.52]

Сведений о термодинамике и кинетике процесса комплексообразования твердых парафиновых углеводородов с карбамидом мало. Влияние ряда факторов, в том числе расхода карбамида на скорость и глубину процесса комплексообразования, исследовано на смесях н-парафинов С18—С20 с чистотой 987о (по данным газожидкостной хроматографии). В качестве растворителя применяли бензол, в качестве активаторов—метанол и этанол. Степень извлечения н-парафина определяли по составу компонентов жидкой фазы, для чего использован показатель преломления бинарных смесей с различным содержанием н-парафина. На кинетических кривых зависимости содержания углеводорода в комплексе (на примере н-октадекана) от расхода карбамида (рис. 94, 95) можно выделить два участка, первый из которых характеризуется быстрым ростом С18 в комплексе, что соответствует начальному периоду процесса, а второй указывает на установление равновесного состояния и выражается прямой, параллельной оси абсцисс. [c.226]

М соответственно. Экспериментальные кинетические кривые приведены на рисунке. Растворитель — бензол. [c.237]

Экспериментальные кинетические кривые реакций взаимодействия радикалов 1—УП1 с енил-3-нафтиламином в бензоле [c.238]

Была изучена кинетика распада перекисей в бензоле и хлорбензоле. На рис. 3 представлены кинетические кривые распада [c.111]

Вычисленные по уравнению (2.2.4) кинетические кривые десорбции у — т бензола из двух образцов активных углек (табл. 2.10) с достаточной степенью точности сопоставимы с экспериментальными (рис. 2.16). Экспериментальные кинетические кривые построены по данным [19], полученным на адсорбционных весах Мак-Бена при скорости сухого воздушного потока 0,05 м/с и = 20°С (гранулы угля в виде цилиндров-высотой 3 мм и диаметром 1,8 мм). [c.85]

Кинетические кривые на рис. 5.5 позволяют приближенно оценить влияние температуры в-интервале 460—500f на скорости превращения метилциклопентана и суммы гептанов. Аналогичные зависимости для реакций образования бензола и толуола, а также реакций изомеризации н-гексана могут быть получены по данным табл. 5.4. Относительные скорости реакций при разных температурах определяли исходя из того, что они равны относительным скоростям пропускания сырья, при которых достигается заданная степень превращения или равный выход ароматичесфго углеводорода. Далее вычисляли температурный коэффициент екорости реакции на 10 °С (Л ю) и приближенное значение кажущейся энергии активации (табл. 5.5). [c.152]

Количественное исследование процесса комплексообразования И их влияние на интеркомбинационную конверсию может быть проведено на примере кинетики затухания фосфоресценции бензола или гексадейтеробеизола в присутствии бромида или иодида лития в замороженных растворах. Приготовляют 10 М раствор бензола в этаноле и такие же растворы с добавкой 0,1 0,2 0,4 0,8 моль/л бромида или иодида лития. Исследуют кинетику фосфоресценции при 77 К. По полученным данным строят график в координатах lg/—/. Затем проводят разделение кинетической кривой на две экспоненты [c.114]

Норриш и Тэйлор [24 изучали окисление бензола в струевых условиях при атмосферном давлении и 085 С. В работе проводился подробный анализ продуктов реакции. В качестве основных продуктов были обнаружены СО, СО2, фенол, вода, углеводороды С2 и водород. Кроме того, были найдены катехин, хиноль, дифенил, антрацен, НСНО и НСООН. Перекисей найти не удалось. Баланс но углероду был сведен на 96%. На рис. 174 приведены кинетические кривые образования фенола, СО, СО2, Н2О, расхода О2 и СаНд и рассчитанная кривая прироста давления. Как видим, все крив1,1е показывают отчетливо выраженное самоускорение. [c.432]

На рис. 109 приведена кинетическая кривая накопления гидроперекиси при окислении изопропил-бензола. В соответствии с Рис. 109. Кинетическая кривая накопления (VI 1.65) начальный уча-гидронерекиси при окислении изонрспилбен- сток кривой в координатах [c.388]

Рис. 84. Кинетические кривые расходования ацетальдегида (/) и накопления окиси пропилена (2), уксусной кислоты (3) и надуксусной кислоты (4) при совместном окислении пропилена и ацетальдегида в бензоле на АеоО (1 г/л) при 70 и МПя

Прн десорбции углеводородов другого ь ласса, нанример ароматических углеводородов гя зерна активного угля, кинетические кривые десорбции каждого члена ароматического гомологического ряда практически совмещаются с кинетическим кривыми нормального иарафнна с бл1гзкой молекулярной массой бензола с к-гексаном, толуола с к-гептаном и т. д. Этот факт наход тся в соответствии с близостью теплот фазового перехода у этих адсорбтивов на активных углях. [c.197]

В фаницах задачи получения глубскоочищенных жидких парафинов с содержанием примеси ароматических углеводородов не более 0.01 % масс, бьши детально изучены особенности кинетики жидкофазной адсорбции углеводородов н-гексана и н-гептана из растворов в бензоле цеолитами СаА, сорбция бензола, толуола, параксилола и изопропил-бензола цеолитами NaX и сорбция бензола из растворов в н-гептане, н-гептене, циклогексане, изооктане и тридекане цеолитами NaX в диапазоне концентраций адсорбируемого компонента в растворе 2-70 % об. при температурах 5-60 С. Расчетный анализ кинетики сорбции свидетельствует, что для рассмотренных систем адсорбционный процесс характеризуется близкими значениями диффузионного сопротивления в кристаллах сорбента и транспортных порах. Зависимость эффективных коэффициентов диффузии адсорбируемых компонентов в цеолитах от времени контакта раствора t с сорбентом при сорбции из растворов носит специфический экстремальный характер (рис. 1) на начальной стадии процесса, не свойственный, например, сорбции из паров, и объясняемый фактической трехфазностью исследуемых систем. Выявлена аномальность сорбции из растворов при повыщенных температурах вместо падения активности цеолитов наблюдался ее рост с одновременным ростом общего объемного коэффициента массопередачи, который может быть рассчитан как величина, обратная первому статистическому моменту кинетической кривой, интерпретируемой как функция отклика адсорбента на ввод в систему навески разделяемого сырья. [c.22]

Опыты показали, что изменение относительной адсорбции у н-нарафи-нов из растворов в бензоле в диапазоне концентраций адсорбируемого вещества в растворителе 2 -ь 70 объем. % во времени т в координатах у — У"т линейно при у = 0,1 0,8. В целом в указанных координатах наблюдается З-образный характер кинетических кривых. Коэффициенты диффузии -Оэфф рассчитывались по уравнению Баррера [1]. [c.331]

Коэффициент адсорбционного разделения указанной системы а сильно зависит от выбранной продолжительности процесса адсорбции. В этих условиях мы склонны говорить о кинетическом коэффициенте разделения. Хотя очевидно, что представленные на рис. 1 величины а,- относятся к микропористой структуре цеолита, хочется указать, что они находятся в качественном соответствии с величинами адсорбции индивидуальных к-гексана и бензола на данном цеолите и что подобный эксперимент для цеолита Na aA дал кинетические кривые, представленные на рис. 2. В микропористой структуре обоих цеолитов имеются, однако, известные различия. [c.339]

Рис. 1. Кинетические кривые в координатах выход — время для реакции ацетилирования ж-хлоранилина уксусным ангидридом в бензоле и в его смесях с тиобензойной и дитиоуксусиой кислотами.

На рис. 1 в качестве примера приведено несколько характерных кинетических кривых. Как видно из рисунка, несольватированные фенилмаг-ниевые соединения по своей реакционной способности кардинально отличаются от реагентов Гриньяра. Продуктами окисления ДФМ в хлорбензо.ие являются фенол (после гидролиза) (25—28%), бензол (30%), хлорди-фенил (13%) и дихлордигфенил (5%). [c.61]

Дальнейшие превращепия фенокспльного радикала зависят от характера заместителей и их положения относительно реакционного центра. В результате могут образовываться соединения хиноидного строения [2, 20, 21]. В отдельных опытах было показано, что введение и-бензохинона в реакцию окисления этилбензола, ингибированного /г-диоксибензолом, не вносит изменений в кинетическую кривую хемилюминесценции. Это указывает на то, что возможный продукт превращения и-диоксибензола — п-бензохинон — в тех концентрациях, в которых он образуется в опытах, ие ингибирует процесс окисления этилбензола. Образованию хинонов предшествует образование радикала семихинона, который, как было показано в [18], более стабилен у и-изомера, чем у о-изомера. А это приводит к уменьшению антиокислительной способности исследованных о-замещен-ных фенолов по сравнению с п-замещенными. Так как и-замещенные бензола пе могут образовывать хиноидных соединений, то пх феноксильные радикалы являются неустойчивыми, что в конечном счете приводит к их меньшей реакционной способности как ингибиторов. [c.243]

Исследование хемилюминесценции показало, что хотя в реакции между пиперидином и ПБ скорость расходования последней более чем в 10 раз превышает скорость ее расходования в системе ДЭА+ПБ в бензоле, тем не менее свечение не регистрируется (и методом ЭПР не обнарун иваются радикалы). Кинетическая кривая свечения при реакции ДЭА + ПБ имеет вид, представленный на рис. 3 (кривая 5). Из этого рисунка следует, что радикалы образуются не в результате первичной, непосредственной реакции менеду ПБ и ДЭА, а в последуюш их актах, вероятнее всего при окислении этилвиниламина. По-видимому, в [10] были зарегистрированы радикалы, образуюгциеся именно в этих актах, так как стационарное второе свечение достаточно велико и очень продолн ительно. [c.263]

На рис. 175 показан ход кинетических кривых я = я (т) при введении слабого ингибитора по ходу реакции. Чем позднее введен ингибитор, тем слабее его тормозяш ее действие. Это связано с саморазвиваюш имся характером реакции окисления. Эффект ослабления и даже исчезновения тормозяш его действия слабых ингибиторов при их введении в развившуюся реакцию окисления наблюдался рядом исследователей. Так, напри- 0,2 мер, алифатические спирты тормозят окисление тетралина при введении в начале реакции, но не тормозят, если их ввести в окисляющийся тетралин [100]. Бензол и циклогексанол [101] тормозят окисление циклогексана при введении в начале реакции и не тормозят при введении в развившийся процесс. [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология