Церий и соосаждение

Для удаления радиоактивных циркония и ниобия при восстановительном осаждении фосфата висмута добавляют фторид-ион, комплексующий эти элементы. При последующем окислительном осаждении вводят неактивные церий или цирконий для более полного соосаждения радиоактивных циркония и ниобия [395]. [c.273]

Разделение трехвалентных рзэ и четырехвалентных ионов, преж де всего Се , основано на чрезвычайно большом различии в растворимостях иодатов, достигающем 10 и более. В этом можно убедиться даже на основании весьма отрывочных данных, приведенных в табл. 15, причем есть указание на то, что растворимость С (ЛОз)4 на порядок меньше растворимости соединения тория. Это объясняет также высокую специфичность реакции осаждения, используемой в многочисленных методиках отделения Th и Се. С этой точки зрения необходимо рассмотреть соосаждение примесей с иодатом церия. [c.83]

Выделение стронция. Водная фаза, остающаяся после экстракции церия нитрометаном, содержит радиоактивные стронций и редкоземельные элементы. При повышении концентрации азотной кислоты до 70—80% содержащийся в этом растворе кальций кристаллизуется в виде безводного нитрата С осадком нитрата кальция соосаждается стронций с высоким коэффициентом распределения, причем процесс соосаждения подчиняется закону Хлопина. Последнее обстоятельство, обусловленное значительно более низкой растворимостью нитрата стронция по сравнению с нитратом кальция, позволяет практически полностью осаждать стронций при далеко неполном осаждении кальция ( 10%). [c.25]

Короткоживущие изотопы тория выделяют из смеси с радиоактивными материнскими веществами различными методами, например соосаждением с гидроокисями лантана, железа и циркония, с иодатом циркония, фторидом лантана. Осаждаясь в виде иодата из сильнокислого раствора, цирконий захватывает торий почти количественно. При этом происходит отделение от урана, актиния и редкоземельных элементов. В присутствии церия необходимо до осаждения тория восстановить четырехвалентный церий до трехвалентного. [c.504]

Результаты опытов с субмикроколичествами показывают, что протактиний соосаждается из кислых растворов с такими носителями, как оксалат тория, иодат тория, иодат циркония, фосфат циркония, двуокись марганца, иодат церия(IV), а также фториды калия и церия (IV). В отсутствие ионов фтора следы протактиния количественно осаждаются с почти любым веществом, осаждаемым из щелочных растворов. Весьма вероятно, что важную роль в большинстве опытов по соосаждению играло явление адсорбции. [c.176]

Методы соосаждения. Часто используемым методом выделения радиоактивных изотопов из растворов является соосаждение их с труднорастворимыми осадками. К недостаткам методов осаждения относится их невысокая избирательность часто с труднорастворимым осадком соосаждаются изотопы различных элементов. Для очистки изотопа, полученного посредством осаждения, от изотопов-примесей приходится добавлять в раствор носители элементов-примесей и прибегать к переосаждению осадка, часто неоднократному. Примером использования методов осаждения может служить выделение изотопов редкоземельных элементов соосаждением с фторидом или оксалатом церия. [c.198]

Преимуществами этого метода являются получение осадков, легко отделяемых фильтрованием, и малое соосаждение. Осаждаются алюминий, хром (П1), железо (HI), титан (IV), цирконий (IV), торий (IV), церий (IV), висмут, олово (IV) в растворе остаются ванадий (V), кобальт, никель, марганец, цинк, кадмий, ртуть (II) и щелочноземельные металлы. Это один из лучших методов отделения алюминия от цинка. При pH 3,5—4,0 можно осадить алюминий, отделяя его от бериллия, а затем при pH больше осадить бериллий. [c.87]

Соосаждение иттрия и церия с гидроокисями железа, титана, алюминия и бериллия аналогично соосаждению лантана с этими гидроокисями, несколько отличается только по величине при определенных значениях pH раствора (рис. 12 и 13). Опыты по определению произведений растворимости [c.132]

СООСАЖДЕНИЕ ЦИРКОНИЯ С ОКСАЛАТОМ ЦЕРИЯ В АЗОТНОКИСЛОЙ СРЕДЕ [c.144]

Соосаждение циркония с оксалатом церия 145 [c.145]

Проведено экспериментальное исследование соосаждения циркония с оксалатом церия с целью выяснения общего характера соосаждения в азотнокислой среде и возможности наиболее полного разделения этих элементов оксалатным методом. [c.147]

Соосаждение с основным нитрат-броматом церия(1У) [c.120]

Прометий полностью выделяется с иодатом церия (IV) при осаждении избытком КЛОз и длительном нагревании раствора, содержащего 1 М НМОз. Показано, что при большом избытке Оз ионы А1 + почти не влияют на величину соосаждения прометия. [c.129]

Рис. 52. Соосаждение Рщ с иодатом церия из растворов НМОз [196]

Для отделения церия от прометия и других РЗЭ производят окисление его до Се (IV) различными окислителями [20, 22, 65, 106, 122, 324, 331, 354]. Наиболее часто для этой цели применяют висмутат натрия [65, 79, 92, 93] и озон [20, 22, 106]. В последнем случае исследуемый раствор не загрязняется посторонними ионами. Обычно применяется осаждение иодата церия (IV) из 4 Л1 HNO [79, 469, 486, 526]. После окисления церия бромной кислотой иодат церия (IV) осаждается при добавлении иодата калия. При переосаждении осадка степень соосаждения осколочных РЗЭ не превышает 0,1%. Таким путем прометий отделяли от церия, на- [c.178]

Радиоактивный раствор сначала нейтрализуют аммиаком до рН=2—3 для почти полного (90—99%) соосаждения с Ре(ОН)з таких примесей, как церий, иттрий, рутений, технеций, барий, лантан и кобальт и др. Вместе с примесями на этой стадии процесса с гидроокисью железа соосаждается также около 8—9% цезия и рубидия. Основную массу лантаноидов, щелочно-земельных металлов и ЫааиаО выделяют на следующей стадии технологического процесса в результате обработки радиоактивного раствора 50%-ным водным раствором гидроокиси натрия, содержащим соду. В полученном после отделения осадка фильтрате, предварительно подкисленном серной кислотой до концентрации 0,5 моль1л и нагретом до 90° С, растворяют алюмоаммонийные квасцы до тех пор, пока их концентрация не станет равной приблизительно 240 г/л. Затем раствор охлаждают до 4—25° С, кристаллы квасцов отделяют (извлечение цезия составляет 90%) и два-три раза перекристаллизовывают из водного раствора. Полученные таким образом алюмоцезиевые квасцы, содержащие до 15 вес. 7о алюморубидиевых квасцов, растворяют в воде (100 г/л) и через нагретый до 80° С раствор пропускают насыщенный аммиаком воздух до pH = 4,5—7,0. Фильтрат, содержащий после отделения гидроокиси алюминия сульфаты цезия, рубидия и аммония, пропускают [6— 10 мл/(мин см )] через колонку с анионитом (амберлит ША = 4Ю) в гидроксильной форме для удаления сульфат-иона и других анионных примесей. Элюат упаривают почти досуха, обрабатывают соляной кислотой и снова упаривают досуха. [c.322]

При анализе монацита тории и р. з. э. отделяются сначала щавелевой кислотой и таким образом освобождаются от фос форной кислоты и циркония. Промытые оксалаты переводят едким кали в гидроокиси, которые после отмывания от щелочи растворяют в разбавленной HNO3 (1 5), и полученный раствор упаривают досуха для полного удаления HNO3. Перед осаждением тория м-нитробензойной кислотой восстанавливают церий двуокисью серы для предотвращения соосаждения его с торием. Несмотря на довольно продолжительное время выполнения метод дает прекрасные результаты [1232, 1436] и используется для определения тория в минералах [282, 889]. [c.44]

Для осаждения гидроокисей анализируемый раствор нагревают на водяной бане, добавляют раствор гидроокиси аммония до начала выделения осадка. вводят 1 г мочевины и нагревают смесь на кипящей водяной бяне до неп-тральнон реакции иа лакмус. Немного кобальта соосаждается с гидроокисью железа, но соосаждения практически нет с гидроокисями бериллия, церия, лантана и циркония. [c.66]

Соосаждение макропримесей при выделении церия в осадок изучено, пожалуй, лучше всего, тем более, что постепенное окисление Се до является простым способом гомогенного выделения осадка. Для окисления церия используются КСЮд, Ыа ЗгОв, но чаще — КВгОд. Уже в ранних работах выяснено, что чем полнее Се выделяется в осадок, тем меньше он захватывает примесей рзэ [648]. Так, при осаждении Се из смесей с Ьа в соотношении [c.84]

Прн осаждении перйодата с KJO4 при pH 4 также имеет место соосаждение примесей, однако большую часть их удается снова перевести в раствор выщелачиванием с 0,13 iVHNOg. Даже при 750-кратном избытке рзэ достаточно провести два осаждения, чтобы получить чистый перйодат церия [9]. [c.230]

После предварительного выделения рзэ, Y, а также Sr соосаждением с a aOi церий с носителем или без него можно экстрагировать нитрометаном из 8—10 N HNOg в присутствии a(N0g)2. Для этого Се окисляют озонированным кислородом. Реэкстракция проводится кислыми растворами HgOa. В трехступенчатом экстракторе выход e с радиохимической чистотой 99,5% составляет 97—98% [71 ]. [c.259]

Дальнейшая переработка осадка производится следующил образом. Оксалат разрушают нагреванием с азотной кислотое я полученный раствор обрабатывают озонированным кислородом для окисления церия до четырехвалентного состояния. Затем церий извлекают в радиохимически чистом состоянии экстракцией органическим растворителелз. Из водной фазы после извлечения церия выделяют стронций соосаждением с нитратом кальция в концентрированной азотной кислоте. Путем последовательных переосаждений осадка нитратов стронций отделяют от кальция, а раствор используют для извлечения радиоактивных редкоземельных элементов. [c.24]

Для анализа навеску чугуна в 2 г и 0,10 г углекислого бария растворяют при нагревании в стеклянной колбе (емкостью 250 мл) в 30 мл соляной кислоты (1 1) и 20 жл 70%-ной хлорной кислоты. Нагревание продолжается до полного растворения металлической части навескн. Осадок карбидов отфильтровывают через вату и дважды промывают дистиллированной водой. Зате.м раствор доводят до определенного объема, кипятят и выливают в плавиковую кислоту 30 мл, находящуюся в свинцовой чашке. Раствор отстаивается в течение часа, в это время происходит соосаждение церия с барием. Осадок отфильтровывают через безвольный фильтр, трижды про.мывают 5%-ным раство-24 [c.24]

Для того чтобы определить химическую природу этого нового элемента, М. Перей сделала попытку выяснить, в какой стадии очистки он отделяется от актиния. Очистка препаратов актиния состояла в следующем. Радиоактиний (изотоп тория) удалялся соосаждением с гидроокисью церия, а АсВ (изотоп свинца) — соосаждением с сульфидом свинца. Далее, лантан и актиний осаждались свободным от карбоната аммиаком в присутствии хлорида бария (удерживающего носителя изотопа радия — АсХ) при этом АсХ остается в растворе. [c.479]

Актиний в микроконцентрациях из растворов соосаждается с гидроокисями иттрия, алюминия и железа. Он количественно соосаждается с карбонатом, фторосиликатом, фторидом лантана, менее полно с оксалатом лантана. Изоморфное соосаждение актиния наблюдается также с сульфатом лантана. Актиний соосаждается с фосфатом висмута, сульфатом свинца, хроматом бария, иодатом церия. Из данных по соосаждению и прямым реакциям осаждения следует, что актиний образует хорошо растворимый не только в воде, но и в этиловом и изопропиловом спирте нитрат, в присутствии сульфата калия — двойную соль КА1 (564)2. Малорастворимы фторид, оксалат, карбонат, фосфат (АСРО4 /гНгО) и фторосиликат актиния. [c.345]

Перей провела очистку актиния от других радиоактивных элементов следующим путем. Сначала соосаждением с гидроокисью церия (IV) из раствора удалялись изотоп тория — RdA и изотоп таллия — АсС", затем с сульфидом свинца соосажда-лись изотопы свинца — АсВ, висмута — АсС и полония — АсА и АсС. Актиний выделялся из раствора с носителем — лантаном с помощью свободного от карбоната аммиака в виде гидроокиси в присутствии обратного носителя радия — хлористого бария. Нарастание активности очищенного препарата актиния вначале протекало в соответствии с законом накопления дочернего продукта с периодом полураспада около 20 мин. Раствор, из которого был удален актиний, обрабатывался карбонатом натрия, при этом с карбонатом бария из раствора удалялся изотоп радия— АсХ. От актинона освобождались кипячением раствора. Оставшийся раствор мог содержать лишь ионы щелочных металлов. Оказалось, что остаток после выпаривания имеет Р -ак-тивность с периодом полураспада, равным 21 мин. Далее Перей применила в качестве носителя цезий, который выделила из раствора в виде перхлората. Таким образом, Перей доказала образование из актиния нового элемента с порядковым номером 87 (АсК). [c.356]

Аномальные смешанные кристаллы при микроконцентрациях радиоактивного изотопа в системе и постоянной температуре имеют коэффициент кристаллизации О, не зависящий от количества мак-ро- и микрокомпонента в твердой и жидкой фазах, и в этом отношении не отличаются от изоморфных смесей. Примером такой системы могут служить смешанные кристаллы К2504— Сег(804)3, выделяющиеся из раствора в 1,5 н. азотной кислоте. Коэффициент кристаллизации О при распределении церия между раствором и осадком Кг504 может быть определен путем изучения соосаждения Се в процессе изотермического снятия пересыщения раствора носителя. [c.112]

Рис. 166. Кинетика соосаждения церия при созревании мелкодисперсного осадка К2804 в водном растворе 1 — путь снизу 2 — путь сверху .

Приведенные выше представления о сорбции при созревании пригодны для описания соосаждения при многократной перекристаллизации твердой фазы, введенной в контакт с насыщенным раствором макрокомнонента (стр. 301), что было показано на примере захвата Се " осадком К2804 1 ]. В этом случае тотчас после смешения мелкодисперсного осадка с насыщенным раствором происходило возрастание концентрации 1 < и образовавшееся пересыщение затем снималось по механизму оствальдова созревания. Созревание твердой фазы протекало весьма интенсивно, так что уже через 3-10 сек. трехвалентный церий, введенный в одну из фаз в момент смешения осадка с раствором, равномерно распределялся по объему кристаллов и достигалось эмпирическое равновесие, которое не зависело от пути его достижения сверху или снизу . Это равновесие могло показаться устойчивым при наблюдении за сорбцией в течение 1—2 часов. [c.360]

Соосаждение микрокомнонентов с неизоморфными носителями, кристаллизующимися из расплавов, было начато Мельниковой и Клокман с изучения соосаждения радия с фторидом лантана в системах ЬаРд—КР и ЬаРз—КЬР [ ]. Более детальные исследования процесса соосаждения с неизоморфными носителями были продолжены Мякишевым и Клокман при изучении сокристаллизации радиоактивных изотопов церия и иттрия с фторидами щелочноземельных элементов [1 1 154] Крюковой с Коршуновым на примере соосаждения микроколичеств редкоземельных элементов прометия и неодима с вольфраматами щелочноземельных элементов [155-159 ] [c.378]

Четырехвалентный берклий в водном растворе может быть получен окислением Вк(1П) висмутатом натрия или броматом калия в кислой среде. Это обстоятельство используется при его отделении. Из раствора Bk(IV) может быть выделен соосаждением с носителем — фo qbaтoм циркония или иодатом церия [503]. При рассмотрении хими-чрпкого поведения Вк (III) интересе представляет рис. 3.18, на котором [c.367]

В вып. 1 за 1962 г. имеется статья Н. Г. Черноруков и др., Хроматографическое концентрирование на ионитах церия и цезия. В вып. 3 за 1964 г. и в вып. 1 за 1965 г. напечатана статья И. М. Коренман, Л. В. Сидоренко, Фотометрическое определение бора, а также статьи по соосаждению и отделению. В вып. 3 за 1965 г. — А. А. Туманов, Н. И. Осипова, Микробиологический метод определения малых количеств вещества. [c.64]

Катионы 3-й группы по-разному влияют на выделение церия. Например, при наличии иопов Fe", АГ", Сг " и иОз" церий может удерживаться в растворе, по-видимому, за счет образования смешанных оксалатных комплексов С указанными катионами. Наоборот, ион тория, также оса-ждаюш,ийся в указанных условиях в виде оксалата, способствует выпадению оксалата ц°рия в осадок. Выделение Се2(Са04 з за счет его соосаждения с Thl aOi a можно ис-. пользовать в анализе. [c.223]

Соосаждение малых количеств лантана, иттрия и церия с гидроокисью железа резко зависит от pH раствора, меняясь от О до 100 /о в очень узком интервале pH. Уменьшение концентрации лантана от 3,6 10 до 3,6 г-атом/л приводит к увеличению процента соосажденного лантана [c.128]

В настоящей работе изучалось соосаждение циркония с осадком оксалата церия в азотнокислой среде с целью установления обхцего характера и степени соосаждения. [c.145]

Детально изучено соосаждение Рт с иодатом четырехвалентного церия при различных pH [196]. При уменьшении концентрации HNOз в растворе степень соосаждения растет (рис.52), что объясняется изменением состава осадка иодата церия (IV), обусловленное различной степенью гидратации иона Се ". [c.129]

Соосаждение церия в виде 8-оксихино-лината. Церий при значении pH 9,9—10,5 образует с 8-оксихинолином труднорастворимое внутрикомплексное соединение, экстрагируемое хлороформом (Рябчиков, Рябухин, 1966). [c.165]

Из слабокислых растворов с pH 3,5—4,5 церий с индифферентными соосадителями не выделяется. Но при этих значениях pH в виде 8-оксихинолинатов с 2,4-дини-троанилином количественно соосаждаются Си+ , Ре+ , 5п+ Мо+ , + , Т1+ и возможно другие элементы. Поэтому, выполняя соосаждение вначале из слабокислых, а затем из щелочных растворов, можно отделить микроколичества церия от микроколичеств перечисленных выше прочих элементов, если последние присутствуют в растворе вместе с церием. [c.166]

При соосаждении церия по приведенной прописи с церием будут соосаждаться и другие редкоземельные элементы, например гадолиний и иттербий. Для гадолиния в качестве соосадителя, кроме 2,4-динитроанилина, пригоден окисленный краситель Стенгауза, а для иттербия — фенантрен. Конечное определение элементов проводят спектрометрически, но после их разделения на ионообменных колонках (Рябчиков, Рябухин, 1966). [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология