Эмпирическое исследование равновесия

Эмпирическое исследование равновесия [c.94]

При экспериментальном исследовании равновесия реакций часто находят эмпирическую зависимость gK—f T) в виде температурного ряда. Такие зависимости также позволяют рассчитывать Ig/ для лк>бой температуры. В [9] приведены эти зависимости для различных реакций нефтехимических процессов. [c.153]

Исследование равновесия и кинетики реакций в растворах привело к установлению множества эмпирических соотношений между такими парами переменных величин, как А Я и ТА S" в равновесных системах и между а и ЛПп А в кинетических системах Хотя смысл этих корреляций понят лишь частично, они оказались полезными как для систематизации экспериментального материала, так и при разработке теоретических концепций. Мы рассмотрим здесь несколько примеров таких эмпирических корреляций, причем начнем это обсуждение с термодинамических соотношений, хотя исторически раньше были установлены кинетические корреляции. [c.430]

Эмпирическое исследование данных по равновесию системы Нг——Н1 при 698,6°А" (равновесные концентрации в моль л) [c.94]

Большой объем необходимой экспериментальной работы и трудности исследования равновесия жидкость - пар в тройных системах, обусловленные часто сложностью определения состава пара, сделало актуальным разработку методов расчета по данным о бинарных системах. К числу недостатков наиболее часто используемых методов расчета, основанных на применении уравнения Дюгема - Маргулеса и эмпирических зависимостей избыточной свободной энергии Гиббса от состава раствора, следует отнести громоздкость вычислений. Для инженерных целей предпочтительнее более простой расчет. [c.145]

Методы расчета равновесия между жидкостью и паром представляют большой практический интерес, так как позволяют уменьшить объем экспериментальных исследований и исключают необходимость аналитического определения состава фаз. Все известные методы можно разделить на следующие группы 1) методы, использующие дифференциальные уравнения равновесия, 2) эмпирические методы и 3) методы, использующие частные решения дифференциальных уравнений равновесия. [c.168]

Объектом исследования химической кинетики является химический процесс превращения реагентов в продукты. Можно возразить, что химическая реакция является предметом исследования и ряда других химических дисциплин, таких как синтетическая и аналитическая химия, химическая термодинамика и технология. Следует отметить, что каждая из этих дисциплин изучает химическую реакцию в своем определенном ракурсе. В синтетической химии реакция рассматривается как способ получения разнообразных химических соединений. Аналитическая химия использует реакции для идентификации химических соединений. Химическая термодинамика изучает химическое равновесие как источник работы и тепла и т. д. Свой специфический подход к химической реакции имеет и кинетика. Она изучает химическое превращение как процесс, протекающий во времени по определенному механизму с характерными для него закономерностями. Это определение нуждается в расшифровке. Что именно в химическом процессе изучает кинетика Во-первых, реакцию как процесс, протекающий во времени, ее скорость, изменение скорости по мере развития процесса, взаимосвязь скорости реакции с концентрациями реагентов - все это характеризуется кинетическими параметрами. Во-вторых, влияние на скорость и другие кинетические параметры реакции условий ее проведения, таких как температура, фазовое состояние реагентов, давление, среда (растворитель), присутствие нейтральных ионов и т. д. Конечный результат таких исследований - количественные эмпирические соотношения между кинетическими характеристиками и условиями проведения реакции. В-третьих, в кинетике изучают способы управления химическим процессом с помощью катализаторов, инициаторов, промоторов, ингибиторов. В-четвертых, кинетика стремится раскрыть механизм хи- [c.15]

При первоначальных исследованиях влияния состава авторы склонялись к применению кажущегося давления сходимости [14, 18, 42, 43]. Смит и Ватсон [35] представили серию графиков коэффициентов активности для корректировки значений летучести в зависимости от состава паровой и жидкой фаз. Бенедикт, Вебб и Рубин [2, 3, 4, 5] предложили эмпирическое уравнение состояния для смесей низших углеводородов, которое может быть использовано для расчетов равновесия пар — жидкость. [c.120]

Проведенные исследования тангенциальной азеотропии позволяют более подробно рассмотреть некоторые стадии, предшествующие образованию тангенциального азеотропа и установить последовательность этих стадий [80]. Пусть фазовое равновесие жидкость— пар какой-нибудь азеотропной смеси описано одним из интерполяционных уравнений типа уравнения Маргулеса, Ван-Лаара или Вильсона. Выбор того или иного уравнения производится эмпирически. Допустим также, что в определенном интервале давлений азеотроп будет непрерывно изменять свой состав, пока не исчезнет. Изменяя давление с некоторым шагом, каждый раз будем обрабатывать результаты определения фазового равновесия с помощью выбранного интерполяционного уравнения, следя за перемещением азеотропной точки. Условимся данные расчетов по интерполяционным уравнениям формально экстраполировать за пределы диаграммы фазового равновесия в интервале О л 2. [c.126]

Еще более важное значение имеет выбор типа интерполяционных уравнений при их использовании для расчета условий фазового равновесия по неполным или косвенным экспериментальным данным, так как это в значительной мере определяет точность результатов расчетов. Разумеется повышение точности расчетов возможно при применении интерполяционных уравнений с большим числом членов. Однако это сопровождается увеличением количества экспериментального материала, необходимого для расчета эмпирических констант, что уменьшает преимущества, получаемые в результате применения расчетных методов определения условий фазового равновесия, вместо экспериментального исследования. К тому же, с увеличением числа членов в интерполяционных уравнениях резко возрастает трудность расчетов, связанных с определением числа [c.202]

С увеличением числа компонентов в системе не только резко возрастают трудности экспериментального исследования условий фазового равновесия, главным образом из-за возрастающей сложности определения состава равновесных фаз, но и резко увеличивается объем необходимой экспериментальной работы. Это стимулировало разработку расчета условий фазового равновесия в многокомпонентных системах по данным о равновесии для более простых систем или по неполным экспериментальным данным. Относящиеся к этому предложения различных авторов можно разделить на две группы. В первую из них входят методы расчета, основанные на использовании уравнения Дюгема — Маргулеса и эмпирических зависимостей неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава смесей. При этом неидеальная доля изобарного потенциала смешения многокомпонентной системы выражается обычно в виде суммы неидеальных долей изобарного потенциала смешения более простых систем, входящих в рассматриваемую многокомпонентную систему, [c.336]

Хотя, как видно из публикаций, научная работа по подбору катализаторов и оптимальных режимов гидратации олефинов проводилась главным образом эмпирическим путем, некоторые теоретические исследования все же помогали продвижению вперед в этой области. Произведенные в 1937 г. Фростом термодинамические расчеты прямой гидратации олефинов позволили установить некоторую зависимость степени конверсии от молекулярного веса и строения углеводородов [31]. Зависимость степени конверсии этилена в спирт от температуры и давления была установлена Введенским и Фельдманом [32], которые обобщили данные о термодинамике реакции и вывели средние значения констант равновесия. Эти константы наиболее точно отвечают экспериментальным данным и служили известным ориентиром для Далина и его сотрудников [15] в процессе разработки методов синтеза этилового спирта. [c.266]

Опытное исследование этого равновесия было произведено [39] при температурах 600, 650 и 700° оно привело к следующему эмпирическому уравнепию для константы равновесия К этой реакции [c.532]

Величина свободной энергии образования помимо того, что позволяет в краткой форме характеризовать равновесия, имеет еще одно достоинство ее можно вычислить, используя данные по теп-лотам образования, теплоемкости, а также результаты спектроскопических исследований. Даже тогда, когда указанных данных нет, можно, используя многочисленные эмпирические соотнощения, оценить величину свободной энергии, предсказать возможность протекания реакции и приближенно рассчитать значение константы равновесия. [c.23]

Кислотно-основные реакции, протекающие в среде оксида дейтерия, имеют общие закономерности с указанными реакциями в водных системах, поэтому они включены в этот раздел, рассматривающий кислотно-основное равновесие в воде, хотя с точки зрения химического поведения их следовало бы рассматривать в разделе, посвященном неводным растворителям. При некоторых исследованиях, например, при изучении изотопного эффекта дейтерия, требуется измерять pD как показатель кислотности растворов в тяжелой воде. Стеклянные злектроды реагируют на изменение концентрации иона дейтерия в соответствии с законом Нернста [47, 48], поэтому обычное сочетание стеклянных и каломельных электродов может послужить основой эмпирического определения [49] величины pD [c.65]

Оценивая уравнения (VI. 2) и (VI. 3) как чисто эмпирические, Уолтон отмечает, что алюмосиликатные системы ведут себя скорее как смеси ионитов, чем как однородные вещества. Уолтон подтверждает эту мысль тем, что уравнениям (VI. 2) и (VI. 3) соответствуют результаты исследования смеси ионитов, подчиняющиеся каждый закону действующих масс, но отличающиеся константой равновесия, и чем больше эти различия, тем меньше параметр р. [c.190]

Обобщение теоретических исследований по равновесию ионного обмена и большого экспериментального материала позволило Купину и Майерсу сформулировать следующие эмпирические правила [44]. [c.19]

Определенные успехи, достигнутые за последние несколько лет в области исследования структуры водных растворов электролитов и гидратации ионов (см., например, [41]), значительно обогатили теорию растворов и позволили подойти к решению основной ее задачи — количественному расчету коэффициентов активности отдельных ионов в водных растворах электролитов, в том числе и в растворах сложного солевого состава. Хотя предложенные для этой цели уравнения [42—45] получены полуэмпирическим путем, они не содержат эмпирических параметров. Проведенные с их помощью расчеты равновесий комплексообразования и экстракционных равновесий [45, 46] показывают возможность применения этих уравнений для прямого расчета термодинамических величин, характеризующих равновесия, в области ионной силы водной фазы / <3—4. На основе эмпирических соотношений [47—49], косвенным путем учитывающих изменения коэффициентов активности ионов в зависимости от концентрации электролита (электролитов), возможно количественное описание экстракционных равновесий в значительно более широком интервале ионной силы (до 10—12) независимо от состава водной фазы. [c.8]

Сульфирование ароматических соединений SOg и другими сильными реагентами способствовало развитию теоретических и эмпирических исследований по изучению нежелательных побочных реакций, ведущих к образованию сульфонов, и привело к открытию новых методов получения ангидридов ароматических сульфокислот. Хотя давно известно, что сульфирование ароматических углеводородов серной кислотой или олеумом является обратимой реакцией (см. гл. 8), однако лишь недавно стало ясно, что ряд аномальных изомерных сульфонатов может быть получен при реакции с этими же реагентами, если за счет применения достаточно высокой температуры или длительного времени- протекания реакции достигается равновесие. Это обстоятельство имеет важное теоретическое и практическое значение. В то же время сульфирование нри низкой кислотности (например, SOg или аддуктами SOg с органическими соединениями) является в значительно меньшей степени обратимой реакцией, и поэтому при сульфировании полициклических углеводородов в данном случае образуется более простая реакционная смесь по сравнению с сульфированием серной кислотой или олеумом. [c.39]

Исследованию равновесия жидкость—пар в системе кислород—аргои при температуре 90 99 и 106° К посвящены работы Кларка, Дина и Робба, опубликованные в 1954 г. Экспериментальное исследование проводилось ими статическим методом и поэтому, как указывают сами авторы, было возможно нарушение равновесия между жидкостью и паром. В то же время авторы пришли к выводу, что паровая фаза смеси аргон—кислород отклоняется от законов идеальных газов, и предложили эмпирические уравнения для вычисления упругости пара над жидкими смесями в зависимости от температуры и состава. Кроме того, было предложено уравнение, по которому, в зависимости от температуры и состава жидкости можно вычислить относительную летучесть компонентов [36]. [c.16]

Некоторые авторы из аналогичных соображений приходят к выводу, что термин полярность вообще неприменим в газовой хроматографии. Но значение полярности в хроматографии слишком велико, чтобы отказываться от этого понятия. Необходимо уточнить его значение. В статье Сахарова [80] рассмотрены различные способы выражения полярности, носящие большей частью эмпирический характер. Следует отметить, что эмпирические характеристики полярности растворителей могут быть получены не только по данным ГЖХ, но и по результатам исследований равновесий в растворах, кинетических и спектро-скопических измерений. В книге Райхардта [81] показано, что получаемые по данным этих измерений значения полярности приблизительно согласуются с параметрами полярности, предложенными Роршней-дером и основанными на результатах ГЖХ. На этих критериях мы остановимся ниже. [c.118]

Основные предпосылки логистической теории Ферхюльста—Пирла и теории биотического потенциала и сопротивления среды Чепмена привели к созданию концепции первостепенного значения для экологии популяций. Суть ее заключается в следующем в природе существует равновесная плотность, или характерный уровень обилия, популяций. Это основное положение теории о биологическом равновесии в природе. Эмпирические исследования, направленные на проверку или оценку логистической теории, показывают, что при данных условиях организмы действительно имеют тенденцию достигать (но не превышать) некоторого максимального уровня численности. Давно было отмечено, что плотность природных популяций, хотя и колеблется во времени, обычно достигает характерного уровня обилия, но Н( возрастает без ограничения или не снижается вплоть до исчезновения. Спенсер говорил об этом следующее Каждый вид растения или животного непрерывно претерпевает ритмические колебания численности — сейчас благодаря обилию пищи и отсутствию врагов она превышает среднюю величину, затем, вследствие недостатка пищи и обилия врагов, падает ниже средней величины.. . и где-то между этими колебаниями, созданными противоречивыми силами, лежит средняя численность вида, при которой его экспансионистские тенденции находятся в равновесии с противодействующими факторами внешней среды. Не может быть сомнения, что уравновешивание защищающих и разрушающих сил, которое мы наблюдаем в каждой расе, должно по необходимости продолжаться. Поскольку рост [c.49]

По данной формуле энтропия газообразной моноокиси кремния равна 50.2 кал/град. Эту величину Кубашевский и Эванс считают в общем более надежной, чем полученную из исследований равновесий. Спектральные данные также скорее подтверждают эмпирически вычисленную величину энтропии, чем полученную из окислительно-восстановительных равновесий. Келли (Kelley, 1950) из спектральных данных для SiO (газ) получил iS 298=50.55 кал/град. Эту величину Кубашевский и Эванс считают наиболее наденшой. [c.154]

В настоящей работе предлагается подход к решению задачи расчета на ЭВМ Р — Г и Г — х проекций по данным тензиметрического эксперимента (ТЭ). Оцениваются доверительные интервалы значений давления насыщенного пара, вычисленных по эмпирическим уравнениям. Приводятся формулы для погрешности получения Т — х проекций в зависимости от точности проведения ТЭ и физико-химических свойств изучаемой БС. Такие оценки позволяют выбирать подходящую методику ТЭ, учитывая особенности систем, выделять области равновесий систем, наиболее удобные для исследования методом тензимет-рии, а также проводить предварительный отбор БС с целью получения данных о равновесии с наперед заданной точностью, т. е. в известной мере спланировать эксперимент. [c.154]

Из экспериментов известно, что, несмотря на огромное число компонентов, в различных процессах МСС ведут себя удив1ггельно просто. Подобные факты часто приводят к неоправданному распространению закономерностей химии и физики простых веществ на сложные многокомпонентные системы, даже без введения соответствующих поправок. Несмотря на определенный успех данных моделей, в них имеет место детерминированность элементарных стадий процессов, не учитываются их сопряжение и стохастический характер процесса во времени. Единственно возможным в таких случаях является статистический термодинамический и синергетический недетерминистиче-скии подход, который эффективно используется в естественных науках, в том числе в исследовании систем далеких от равновесия [35-45].Но в синергетике очень часто изучаются не самые главные компоненты и процессы, так как не достаточно информации о системе в це юм. Таким образом, в синергетике не хватает определенного макроуровня для описания сложных многокомпонентных объектов. Непрерывный подход к веществу, родившийся в древности, воплотился в XIX веке в термодинамику, для которой важен не состав, а начальное и конечное усредненное энергетическое состояние вещества. Кибернетика также оперирует начальным и конечным состоянием системы, которая является черным ящиком Из обширного эмпирического материала известно, что МСС, несмотря на огромное число компонентов, в ряде случаев ведут себя удивительно просто. Например, кинетика деструктивных процессов превращения нефтяных фракций и твердого топлива описывается простыми уравнениями первого или второго порядка [17-20]. Кроме того, пре- [c.11]

Разработанный Ферштом эмпирический подход к изучению термодинамических и кинетических аспектов свертывания белковой цепи с привлечением сайт-направленного мутагенеза позволил автору и сотрудникам проанализировать все этапы формирования трехмерной структуры белка (барназы), не содержащего дисульфидных связей [31-33]. Изучение обратимой денатурации начинается с тщательного визуального анализа трехмерной структуры белка с целью выявления остатков, которые предположительно могут играть важную роль в структурной стабилизации и кинетике свертывания. Следующий этап заключается в модификации потенциально важных для сборки межостаточных взаимодействий путем специальных химических изменений белковых цепей актуальных остатков и сайт-направленного мутагенеза. Завершается этап составлением оптимального набора и его синтеза методами генной инженерии. Далее проводятся термодинамические и кинетические экспериментальные исследования механизма ренатурации (денатурации) нативного белка и мутантов, определения констант равновесия, констант скорости и величин изменений свободной энергии Гиббса стабильных структур, промежуточных и переходных состояний. Найденные значения используются для построения энергетических профилей путей свертывания белковых цепей дикого и мутантного типов. На их основе определяются разностные энергетические диаграммы, которые показывают различия в уровнях энергии всех состояний на пути свертывания белка и мутантов. Реализация описанной процедуры приводит к эмпирическим зависимостям между важными для свертывания белковой цепи взаимодействиями боковых цепей и параметрами, по мысли Фершта, характеризующими кинетику, равновесное состояние и механизм ренатурации [И]. Каждая мутация, которая в [c.87]

На основании величины константы равновесия реакции (4) (стр. 187) можно определить оптимальные условия колориметрического определения висмута в виде роданидного комплекса и решить вопрос о том, насколько оОоснованы эмпирически выработанные условия. Нахождение условий, при которых желтые растворы роданидного комплекса висмута будут отклоняться в наименьшей степени от закона Бера, связано с исследованием диссоциации комплекса при разбавлении. Для случая бинарного комплекса этот вопрос был рассмотрен А. К. Бабко . [c.205]

В последнее время чисто эмпирическое правило пространственных затруднений вызывает все больший и больший интерес. При более подробном исследовании выяснилось, что о-моно и о,о-дизамещенные карбоновые кислоты действительно очень медленно реагируют со спиртами, но предел этерификации т. е. количество эфира, отвечающее равновесию, — одного порядка с пределом этерификации кислот, у которых оба 0-положения свободны. Весьма примечательно, что все 0,0-дизаме-щенные бензойные кислоты очень легко этерифицируются при нагревании с этиловым алкоголем до высокой температуры, даже в отсутствии катализатора. Отсюда следует, что термин пространственные затруднения не следует понимать буквально так как при нагревании объем групп не может уменьшаться. Для жирных кислот этерификация также тем более затрудняется, чем больше алкильных групп находится в а- положении (см. А, IV, 1). Из стереоизомерных кислот обычно легче этерифицируется траис-форма Так, эфир ангеликовой кислоты [c.367]

В последние годы наблюдается значительный прогресс метода нейтрализации вследствие применения неводных растворителей, создающих благоприятные условия равновесия. Хотя большинство работ в этом направлении имеет эмпирический характер, проведен ряд теоретических и экспериментальных исследований, которые позволяют понять возникающие равновесные отношения по крайней мере для наиболее простых систем. Основное затруднение заключается в том, что во многих случаях приходится рассматривать несколько одновременно сосуществующих равновесий. Наша цель состоит в облегчении математических операций посредством допустимых упрощений без потери строгости. Часто наибольшая неопределенность при вычислениях равновесий обусловливается не столько необходимостью использовать то или иное приближение, сколько существованием равновесий, которые не учитывггются или для которых отсутствуют количественные данные. В большинстве таких расчетов используют величины концентрации, а не активности. Это часто оправдывается практикой, так как в действительности используются величины констант равновесия, получаемые для равновесных концентраций при конечной величине ионной силы, а не экстраполированные к нулевому значению ионной силы. [c.14]

Подобные измерения могут быть произведены в присутствии других соединений, не поглощающих свет той же длины волны с той же самой интенсивностью. Практически последнее условие совершенно не ограничивает применение метода, и, кроме использования в обычном количественном анализе, спектрофотометрня применяется при изучении скоростей химических реакций и для измерения констант равновесия процессов ионизации, таутомери-зации и переноса заряда. Будучи основано на эмпирическом правиле, использование спектроскопии не требует знания природы электронного перехода, вызывающего ту или иную изучаемую полосу поглощения, однако теория может явиться основной для расширения областей применения или облегчить интерпретацию полученных данных, например в случае исследования явления переноса заряда. [c.320]

Физические модели, в которых коэффициенты активности выражаются как функции от состава фаз, по существу являются моделями многопараметрическими. Многопараметричность моделей обусловлена необходимостью учитывать вклады парных, тройных и т. д. взаимодействий в значение избыточной свободной энергии многокомпонентной системы. При увеличении числа компонентов в системе резко возрастают трудности экспериментального исследования фазового равновесия вследствие возрастающей сложности определения состава равновесных фаз, а также из-за резкого увеличения объема эксперимента, необходимого для определения эмпирических констант. Это стимулировало разработку методов расчета условий фазового равновесия в многокомпонентных системах по данным о равновесии для более простых систем или по неполным экспериментальным данным. Общим для всех этих методов является то, что они берут начало из описания равновесия бинарных смесей и экстраполируются затем на многокомпонентные системы. [c.369]

Для химика-органика подбор соответствующих растворителей для каждого органического синтеза является делом большой практической важности. Обычно такие проблемы химик-органик решает, обращаясь к помощи своего эмпирического опыта и чутья . Мы же обязаны ознакомиться с современными физико-химическими исследованиями и выяснить, в какой степени эти исследования разрешили вопрос о влиянии растворителей на положение равновесия, скорость и направление реакций. Кстати, нам было бы интересно выяснить, если это возможно, как может сказаться природа растворителя на индукционных и таутомерных эффектах и на электрофильной и нуклеофильной тенденциях реагирующих веществ. Наконец, так как в известной степени мы опирались на константы ионизации в качестве меры относительной электроотрицательностн, то необходимо вновь рассмотреть справедливость этой зависимости в свете исследований, проведенных с неводными растворами. [c.348]

Метод вариации состава раствора использовался Михеевым и Шманенковой для исследования систем КС1—Rb l—ацетон, КС1—Rb l—этанол при 25° С и привел к доказательству устойчивости эмпирического равновесия при растворении Rb l в кристаллах КС1 [ ]. [c.364]

В последнее время был проведен ряд расчетов [49, 245, 260, 386—409] констант равновесия и констант скорости химических реакций на основе теоретических молекулярных характеристик. При этом использовался один из квантовохимических методов либо эмпирический потенциал. Примеры таких расчетов собраны в табл. 14. В основном изучались процессы в газовой фазе, а при исследовании гетерогенных равновесий [387, 404] для описания твердофазного компонента использована экспериментальная термодинамическая информация. В зависимости от характера решаемой задачи были выбраны самые разные квантовохимические методы — от метода Хюккеля до точного решения соответствующей электронной задачи, В соответствии с уже упомянутыми возможностями квантовохимических расчетов для получения констант равновесия или констант скорости процессов, включающих многоатомную компоненту, использовалось в лучшем случае приближение ЖВГО. Однако иная картина наблюдается для систем, включающих не более чем двухатомные молекулы, — здесь опубликован ряд работ [260, 273, 274, 410—417], в которых корректно учитываются явления ангармонизма и нежесткости при расчетах термодинамических характеристик на основе теоретических молекулярных параметров. Это в основном ис- [c.94]

Большинство мезофильных бактерий не будет расти при значениях pH ниже 5,5. Они используют фермент оксидоредук-тазу для окисления водорода, метаболизм ацетата и Срсоеди-нений у них зависит от pH. Низкие значения pH в большей степени благоприятствуют восстановлению протона до водорода, нежели его восстановлению в метане, и поэтому при таких условиях продукция метана обычно приостанавливается. Эмпирическим путем было, кроме того, показано, что желателен также верхний предел pH равный 8. Хотя этот вопрос исследован еще недостаточно, но так как значение pH 8,2 является критическим для превращения гидрокарбоната в карбонат, то может быть привлечено много других объяснений, кроме изменения ферментативной активности, например стабильность биогаза и осаждение ионов металлов. С точки зрения необходимого диапазона pH желательны системы с хорошей буферной емкостью для поддержания стабильности сбраживателя. В случае высокой концентрации азотсодержащих питательных веществ эта буферная емкость может возникать естественным образом благодаря равновесию НН4 МНз -Ь Н с константой ионизации рКа — [c.51]

Несмотря на то что дитизон является очень хорошим реагентом для аналитического определения целого ряда металлов, и эмпирически дитизонаты металлов изучены довольно подробно, лишь относительно недавно проведено систематическое изучение равновесий, связанных с экстракцией дитизонатов. Вичмэн [1] первым обратил внимание на важность кривых экстракции (процент экстракции металла в зависимости от pH) для аналитических целей. Кольтгоф и Сендэл [2] изучили экстракцию дитизоната цинка и вывели несколько уравнений, описывающих экстракцию ионов двухвалентных металлов. Позднее Эрвинг и Уильямс [3], а также Фурмэн, Мэйсон и Пикола [4] вывели несколько уравнений, которые являются более общими и применимы к экстракционным системам с дитизоном в качестве экстракционного реагента. Если даже равновесия, описывающие экстракцию дитизонатов металлов, теперь, по-видимому, можно считать хорошо понятыми, количество точных данных для различных дитизонатов остается небольшим. Систематические исследования, в результате которых получены соответствующие константы, были выполнены для дитизонатов цинка [2, 5, 6], меди [7, 8], серебра [8, 9] и ртути [10]. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология