Кадмий каталитические свойства

Ю. В. Моисеев. Каталитические свойства кадмия. 1958. Руководители проф. [c.224]

Цинк обладает необычными свойствами он может функционировать и как катализатор и как стабилизатор. Как указывается на стр. 451, цинк в растворе 90%-ной перекиси водорода обладает стабилизирующим действием. Сделано наблюдение 1153], что при снижении концентрации перекиси водорода это действие ослабевает и что в растворах с содержанием ниже 40 вес. % перекиси водорода цинк действует уже как катализатор разложения. Это каталитическое действие обнаружено также [154] в смесях с другими катализаторами. Вейс 156] показал, что металлический цинк разлагает перекись водорода с выделением водорода и кислорода. До сих пор не предложено механизма, которым можно было бы объяснить это двоякое действие цинка. Влияние кадмия изучено лишь в слабых растворах, причем ему приписываются либо слабые каталитические свойства [134, 154], либо он считается совсем неэффективным [155 . [c.402]

Таким образом, добавление к j —окиси алюминия в качестве сокатализатора окиси кадмия приводит к улучшению ее каталитических свойств и повьпиению селективности, что позволяет снизить содержание [c.19]

Таким образом, введение в палладий платины в зависимости от характера процесса либо приводит к монотонному возрастанию электрохимической активности (процессы ионизации и выделения водорода), либо электро-каталитические свойства изменяются по кривой с максимумом (ионизация кислорода), также как это имело место для сплавов палладий— кадмий и палладий—медь. [c.65]

Катализ парами металлов. I. Каталитические свойства паров цинка и кадмия. [c.25]

Имеется сходство в каталитических свойствах цинка и кадмия. Кадмий катализирует восстановление группы С=0 масляного альдегида [9], а хромит кадмия — селективное восстановление группы С=0 а,Р-непредель-ных альдегидов и кетонов [10 . Ион Са и металлический кадмий дезактивируют металлические катализаторы в отношении реакции гидрирования связи С С [11]. Указанное сходство позволяло ожидать, что никель, модифицированный кадмием, будет катализировать селективное присоединение водорода по двойной связи 3,4 диенона. Так как модифицирующее действие кадмия обусловлено его взаимодействием с никелем, оно должно проявляться независимо от природы носителя. [c.205]

Различия в химических свойствах между элементами подгрупп во П группе периодической системы менее резки, чем в I, но все же они довольно существенны. Вместе с тем, такие свойства этих элементов, как относительная непрочность окислов, их полупроводниковые свойства, высокий ионизационный потенциал, способность изменять степень окисления, приближают эти элементы к элементам VHI группы и подгруппы меди. Это отражается в способности некоторых соединений цинка, кадмия и ртути катализировать окислительно-восстановительные реакции — процессы окисления, гидрирования, дегидрирования и др. При переходе от кадмия к ртути каталитическая активность металла резко падает. [c.173]

Физикохимические свойства и каталитическая активность катализатора фосфата кадмия. [c.80]

Цинк, кадмий и ртуть являются элементами побочной подгруппы И группы периодической системы. По химическим свойствам цинк и его соединения сходны G магнием и бериллием. С другой стороны, окислы металлов подгруппы цинка непрочны, они легко восстанавливаются, окислы и сульфиды являются полупроводниками, причем окись цинка, имея в междоузлиях кристалла избыточный цинк, проявляет электронную проводимость. Все эти свойства делают их сходными с элементами VIII группы и подгруппы меди. Двойственность химических и физических свойств соединений металлов подгруппы цинка сказывается и на их каталитических свойствах. Так, кроме того, что они являются катализаторами ионных процессов, они способны катализировать и реакции окислительно-восстановительного типа гидрирования, дегидрирования, восстановления, окисления и др. Из металлов в качестве катализаторов применяются цинк, часто скелетный и в сплавах, кадмий, ртуть (в основном, в виде амальгам). [c.101]

Особенности эти сказываются и на каталитических свойствах, в которых замечается некоторая двойственность- По отнощению к ионным процессам действие соединений цинка и его аналогов сходное действием соединений бериллия, магния, элементов П1 группы, с которыми их роднят, прежде всего, малые величины ионных радиусов. С другой стороны, относительная непрочность окислов, легкость их восстановления, полупроводниковые свойства окислов и сульфидов приближают их к элементам подгруппы меди и VHI группы, что отражается в спосо(5ности некоторых из соединений цинка, кадмия и ртути катализировать процессы гидрирования, дегидрирования, окисления и т. п. Почти во всех своих соединениях [c.1341]

Уже давно были исследованы каталитические свойства металлов, которые позволяли проводить реакцию гидрогенолиза сернистых соединений. К таким металлам относятся скандий, титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк, иттрий, цирконий, молибден, рутений, родий, палладий, серебро, кадмий, лантан, гафний, тантал, вольфрам, рений, осьмий, иридий, платина, золото, ртуть, актиний, торий, уран. Наиболее часто в промышленных процессах гидроочистки щ)имвняются соединения металлов групп У1А и железа, сочетание окислов и сульфидов кобальта и молибдена, сульфидов никеля и вольфрама. [c.2]

Ионы металлов способны катализировать тонкие биохимические реакции, вызывая эффекты, вполне аналогичные ферментным. Так, лантан и церий (нитраты) катализируют разрыв связи между рибозой и фосфатом в РНК- По-видимому, в этой реакции образуется промежуточный комплекс хелатного типа, в котором ион металла действует на гидроксил рибозы и атом кислорода, осуществляющий связь между ри-бозой и фосфатом. Левенштейн показал, что в реакции отщепления фосфатных остатков от АТФ ионы металлов (особенно ионы марганца и кадмия) проявляют каталитические свойства. Если взять АТФ и орто- [c.141]

Другой аналогичный пример мы находим при рассмотрении фталоцианинов. Фталоциани-пы по типу структуры очень похожи на порфирины, и поэтому оправдан интерес к результатам сопоставления каталитических свойств металлических комплексов того и другого класса. Фталоцианины натрия, калия, кальция, бария и кадмия проявляют свойства солей, производные других металлов относятся к комплексным соединениям. В 1938 г. Кук [27] предпринял исследования каталитических свойств комплексных фталоцианинов различных металлов по отношению к реакции разложения перекиси водорода и реакциям окисления. Фталоцианины очень плохо растворяются в воде, и поэтому Кук растворял их в 75%-ном пиридине, а в некоторых случаях даже в концентрированной серной кислоте. [c.154]

Из металлов наиболее характерными каталитическими свойствами обладают элементы VIH группы периодической и тeмы элементов Д. И. Менделеева. Для ряда процессов катализаторами являются железо (синтез аммиака), кобальт, никель, иридий, пла-тинз, палладий (гидрирование и для последних — окисление двуокиси серы). Кроме того, металлы VIH группы являются катализаторами и других процессов разложения перекиси водорода, получения гремучего газа, окисления аммиака, метанола, метана, окиси углерода, дегидрирования спиртов и т. д. Каталитической активностью обладают и соседние (в периодической системе) элементы медь, серебро, отчасти золото, возможно, цинк и кадмий. [c.341]

Выше мы уже касались исследования каталитических свойств упорядоченных сплавов, в которых интерметаллическое соединение образуется из твердого раствора при определенной температуре. В изученном нами случае сплавов кадмия с сурьмой интерметаллическое соединение С(15Ь только в незначительной степени растворяет чистые металлы. При затвердевании расплавов образуется механическая смесь кристаллов Сс13Ь с обоими компонентами. [c.78]

Влияние окислов металлов с электронной проводимостью на каталитические свойства никеля в реакции превращения циклогексана изучали Лангенбек, Неринг и Дрейер [120]. Авторы нашли, что присутствие в катализатерах п полупровод-никовых окислов 2пО, С(10, ТЮг и ТЬОг—резко изменяет селективность процесса в сторону дегидрирования циклогексана до бензола. В работе [120] было изучено несколько серий препаратов. Сначала окись цинка вводилась как третий компонент в катализаторы N1—МдО и N1—АЬОз на стадии совместного осаждения оксалатов или гидроокисей, и тройные контакты давали значительно больший выход бензола, чем двойные контакты, не содержащие 2пО. Затем было установлено, что для получения высокой дегидрирующей активности достаточно механически смешивать 2пО с теми же бинарными катализаторами или даже добавлять к ним цинковую пыль. Кроме того, в качестве примесей испытывались СдО, ТЬОг и ТЮг. Малая добавка СдО оказалась весьма эффективной, но уже при температуре несколько выше 300° СсЮ восстанавливается водородом до металлического кадмия, который затем испаряется из объема катализатора, и селективность катализатора становится такой же, как и без добавки. Введение ТЮг и ТНОг оказывает заметное действие только на катализатор N1—АЬОз, а добавки окислов, не являющихся п-полупроводниками (ВаО, MgO), не влияют на свойства ни- [c.42]

Изучение каталитических свойств дисперсных сплавов палладий—кадмий и палладий—медь в реакциях электрохимической ионизации водорода и кислорода в кислых и щелочных растворах является продолжением исследований физико-химических свойств бинарных систем на основе палладия. Для оценки электрохимиче-ккой активности катализаторов использовался метод измерения поляризации гидрофобных электродов нрн подаче в газовую камеру измерительной ячейки соответствующего газа. Подобная методика снижает до минимума влияние диффузии газа на кинетику изучаемых процессов. Подробно приготовление электродов и проведение измерений описано в работе [1] на примере исследования ионизации и выделения водорода на гидрофобизированной дисперсной платине. [c.52]

Доказательством каталитических свойств атомной фазы явились также опыты, установившие каталитическую активность атомизиро-ванных паров металлов [211]. Было показано, что атомизированные пары цинка и кадмия способны катализировать такие реакции, как разложение метилового и изопропилового спиртов, крекинг углеводородов (С2И4, СаНд, СеН з), а также реакцию Н—В-обмена и орто — пара-превращение водорода. [c.116]

Как уже говорилось в начале доклада, в основе каждой теории должно лежать определенное физическое явление или особое качество объекта. Но третий- член триады — электрон — пока еще не прикреплен ни к какому специальному явлению 1в области катализа. В, большинстве работ по электронной теории катализа (т, е. в основном по катализу на полупроводниках) в качестве ф изического обоснования теории приводится просто апелляция к электронному строению твердого тела. Считается, что поскольку (В твердых телах могут появляться свободные электроны (в металлах они имеются всегда, в полупроводниках они появляются под влиянием нагрева, освещения и т. п.), переходя в зону проводимости, и, поскольку на таких телах часто идет катализ, то естественно эти два свойства полагать связанными друг с другом. Подобный взгляд физически сопряжен именно со свободными, т. е. бегающими по решетке, электронами, а их существование необходимо связано с решеткой. Поэтому если для катализа не нужна кристаллическая решетка, то, следовательно, не нужен и электрон из зоны проводимости. Но мы видели, что каталитическое действие вещества может быть полностью отделено. от его собственной решетки и даже вообще от какого-либо носителя (см. 1выше о катализе в парах цинка и кадмия подробней в докладе М. Н. Данчевской). Эти факты показьивают, что такие типичные полупроводники, как ZnO, dO, ZnS и пр., для своего действия в качестве катализаторов не нуждаются в электронной проводимости, но лишь в электронных оболочках самих действующих атомов. [c.196]

Способность образовывать соединения типа шпинелей или комплексы с различными соотношениями промотора и катализатора и вызывать повышение каталитической активности, не является общим свойством для всех окисей, лрименяемых в качестве промоторов. При каталитическом разложении раствора хлорноватистокислого натрия [173] окись кальция, кадмия, ртути, магния и бария, карбонаты кальция и бария, сульфат бария, оксалат бария, оксалат кальция и хромат бария служат промоторами для окиси меди, употребляемой как катализатор, и максимальное повышение активности получалось при различных соотношениях промотора и катализатора, без какого-либо указания на связь между структурой кристаллов промотора и его активностью. [c.368]

Исследование электрокаталитических свойств диснерсных сплавов палладий—кадмий и палладий—медь показало, что, хотя кадмий и медь не являются активными по отношению к изучаемым реакциям ионизации водорода и кислорода, каталитическая активность, характеризуемая либо током обмена электрохимического процесса, либо величиной поляризации, не снижалась при переходе ог палладия к сплавам, а проходила через максимум располагающийся при 85—75% палладия [1]. Настояп1ая статья посвящена исследованию свойств сплавов палладия с более электрохимически активным металлом — платиной. [c.59]

Очень важны каталитические реакции в биохимическом анализе. Многочисленные химические реакции, получившие название энзиматических (ферментативных), катализируются энзимами (ферментами) — природными катализаторами процессов, протекающих в живых организмах. Выделить эти природные катализаторы трудно, иногда невозможно, поэтому о концентрации их судят прежде всего по их каталитическому действию, по степени ускорения ими соответствующей химической реакции. Механизм действия катализаторов такого типа очень сложен, но, по-видимому, стадия комплексообразования на одном или нескольких этапах энзиматических реакций все-таки обязательна. Часто действие отдельных ионов металлов в биохимических реакциях близко к действию энзимов (сложные органические реакции декарбоксилирования щавелевой и уксусной кислот катализируются ферментами и ионами двухвалентных марганца, цинка, кадмия, никеля и др.). Такие реакции могут быть использованы также для определения отдельных ионов металлов. Чувствительность их невелика, но они позволяют определять ионы с заполненной электронной рболочкой (кальций, цинк, кадмий и др.). Некоторые типы металлов действуют как активаторы или ингибиторы ферментативных реакций. Это свойство металлов тоже используется в аналитической химии. [c.46]

Гидратация каталитическая — один из основных классов ката.дитич. реакций в оргаиич. химии — протекает без отщепления каких-либо других групп (в отличие от реакций гидролиза). Реакции гидратации можно проводить в гомогенной или гетерогенной среде. Гомогенная, или т. н. кислотная, гидратация проводится обычно прп помощи жидких неорганич. к-т (серной, фосфорной). Иногда нри этом добавляют соли ртути (см. кучерова реакция). При гетерогенной, или т. н. п р я -м о й, гидратации в паровой фазе применяют различные катализаторы, имеющие обычно кислотные свойства (фосфаты меди, цинка, кадмия, различные окислы, нанр. окислы вольфрама, активированные окисью цинка и нанесенные на силикагель, активированная А]. Оз с различными добавками, СиО -Ь МпО Ч-4Н3РО4, а также Н3РО4 с различными добавками на твердых носителях). Преимущества гетерогенной гидратации значительно меньшая затрата энергии, большая легкость осуществления непрерывных процессов, отсутствие необходимости в коррозионноустойчивой аппаратуре и др. [c.448]

ИЗОКСАЗОЛ зHзON, мол. в. 69,06 — бесцветная жидкость с резким запахом, подобным пиридину т. кип. 95—95,5° й]" 1,0843 ограниченно растворим в воде (1 6 при 20°), хорошо — в органич. растворителях обладает слабыми основными свойствами с хлористым кадмием дает кристаллич. комп.лекс СзНзОМ С(1С1.2. И. обладает ароматич. характером однако химич. свойства И. изучены только на примере его производных (метилизоксазолов и др.). Так, нитрование 3-метилиаоксазола приводит к 4-нитро-3-метилизоксазолу. Водородом в момент выделения или каталитически возбун(денным ядро И. разрывается по связи К—О [c.74]

Работами А. Н. Фрумкина и его сотрудников было доказано, что атомы кислорода на поверхности угля не сразу занимают места, отвечающие наиболее прочной связи. В действительности, после адсорбции кислород медленно проникает в глубь кристаллической решетки, образованной атомами угля (решетка графита). Анало-гпчные явления происходят при адсорбции кислорода и иода ка платине. При адсорбции различных анионов на поверхности свинца, кадмия и таллия наблюдается, как показал Я. М. Колотыркнн, постепенное возрастание прочности связи. Работами А. Н, Тере-нипа и других установлено, что при адсорбции органических веществ происходит значительное изменение спектра поглощения, указывающее на глубокие сдвиги в энергетических уровнях, занятых электронами. В результате адсорбции часто изменяются цветность, способность вступать в химические реакции, каталитическая активность и другие свойства. В пределе адсорбированное вещество южет настолько сильно взаимодействовать с поглотителем (адсорбентом), что кристаллическая решетка поглотителя разрушается и образуются продукты химической реакции. между поглотителем и поглощаемым веществом. Этот процесс, называемый хемосорбцией, происходит, например, при поглощении углем кислорода при высоких температурах. Поглощенный кислород разрушает кристаллическую решетку угля и образуется двуокись и окись углерода. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология