Медь, окись ВаО Si ZnO реакция гидрирования

Катализаторы, содержащие металлическую медь или окись меди, работают при относительно невысоких температурах (50—150°С), обладают средней активностью, но зато проявляют высокую селективность. Активность серебряных катализаторов в реакциях гидрирования несравненно ниже, для них требуются высокие температуры (300—350° С), и выход продукта на них значительно ниже (10—30%). [c.105]

Как показывают термодинамические отношения реакций дегидрирования спиртов и гидрирования карбонильных соединений (стр. 636), при получении кетонов достаточно высокая равновесная степень конверсии достигается при 1 ат уже при 250—300 С, при получении альдегидов (кроме формальдегида)—при 300—-350 °С, а для формальдегида — лишь около 450 °С. Эти превращения катализируются многими гетерогенными контактами дегид-ро-гидрирующего типа, но наибольшее распространение нашли металлическая медь, окись цинка, а также серебро на пористых носителях (пемза и др.). [c.652]

Полученные данные об обратимости этой реакции при температуре 396° и давлении атм, т. е. в условиях, когда и аллиловый и этиловый спирты в присутствии альдегидов и водорода термодинамически неустойчивы, дают основание считать, что катализатором переноса водорода может служить поверхность, неактивная по отношению к реакциям гидрогенизации и дегидрогенизации. Чтобы выяснить активность окисей магния и цинка в реакции гидрирования, несколько образцов этих катализаторов было исследовано на примере реакции прямого гидрирования акролеина. Результаты подобного рода опытов показали, что в условиях, когда протекает реакция переноса водорода, окись магния ни в чистом виде, ни в смеси с окисью цинка по отношению к прямому гидрированию акролеина не активна. В то же время медь на окиси магния обладает каталитической активно- [c.852]

Технические применения полупроводников, как известно, весьма разнообразны. Существует, однако, одна область практического использования полупроводников, которая до последнего времени оставалась вне поля зрения физиков. Это — использование полупроводников в качестве катализаторов химических реакций. Такие типичные полупроводники, как закись меди, окись цинка, пятиокись ванадия, являются в то же время типичными катализаторами. Полупроводники служат катализаторами для многих химических реакций реакций окисления, гидрирования и многих других. [c.7]

Другие примеры металлов, особенно эффективных в специфических реакциях медь для насыщения групп, соединенных с бензольным кольцом цинк для гидрирования альдегидных групп, сопряженных с олефиновыми связями кобальт для превращения двойных связей и серебро для окисления этилена в окись этилена. Медь как основа катализаторов 52-1 и 51-1 фирмы Ай-Си-Ай обеспечивает соответствующие высокие селективности для реакции окиси углерода с паром с образованием двуокиси углерода и водорода и для гидрирования окиси углерода в метанол. [c.24]

Только небольшая доля адсорбционно-активных мест поверхности катализатора обладает каталитической активностью. Так, например, медь — катализатор гидрирования этилена. Окись углерода — яд для меди как катализатора этой реакции. При адсорбции СО [c.428]

Получение бутилового спирта СНз — СНг — СНа — СНгОН и изобутилового спирта СНз — СН (СНгОН) — СНз по реакции гидроформилирования включает две основные операции 1) оксосинтез с получением альдегидов 2) их гидрогенизацию до спиртов [1-35]. Необходимость предварительного удаления карбонила кобальта и очистка продуктов гидроформилирования зависит от природы катализатора гидрогенизации. В промышленности в качестве катализатора применяют гидрокарбонил кобальта или хромит меди. Когда применяется первый катализатор, нужно обязательно производить обессеривание исходных олефиновых углеводородов или полученных альдегидов, так как сернистые соединения тормозят реакцию гидрогенизации. Когда в качестве катализатора применяется хромит меди, обессеривание не обязательно, но перед гидрированием нужно удалить окись углерода. Это осуш,ествляется путем превраш,ения ее в метан гидрогенизацией в присутствии железного катализатора. [c.463]

Для осуществления реакции между аммиаком и спиртами можно применять и дегидрирующие катализаторы (медь, никель, кобальт, нанесенные, например, на окись алюминия). В этом случае механизм реакции совершенно иной — вначале происходит дегидрирование спирта в альдегид, а затем конденсация альдегида с аммиаком и гидрирование образующегося аминоспирта до амина, сопровождающееся выделением воды [c.381]

В качестве типичного примера оформления процесса жидкофазного гидрирования с суспендированным катализатором рассмотрим принципиальную технологическую схему производства высших жирных спиртов Сю— i8 из метиловых или других эфиров синтетических жирных кислот, полученных окислением парафина (рис. 128). Реакция осуществляется при 300 ат и 300 °С на медь-хромитном катализаторе, содержащем окись бария (катализатор Адкинса). Небольшой тепловой эффект процесса обусловливает применение адиабатических реакторов с предварительным подогревом реагентов до нужной температуры. [c.717]

Из процессов гидрирования особенно большое значение имеет взаимодействие окиси углерода с водородом. Окись углерода с водородом может давать различные соединения метиловый спирт, муравьиный альдегид, углеводороды и др. в зависимости от условий проведения процесса. При гидрировании окиси углерода широко применяют катализаторы, обладающие избирательными свойствами, т. е. ускоряющие одну из возможных реакций между окисью углерода и водородом. В качестве катализаторов используют металлы железо, никель, кобальт, медь и окислы магния, алюминия, тория и др. Подбирая определенные катализаторы, температуру, давление, объемное соотношение между окисью углерода и водородом, можно направить реакцию по желательному пути и получить тот или иной продукт. [c.202]

Если требуется чистая окись углерода, ее можно выделить из водяного газа или из других содержащих ее газов обычными методами, в первую очередь сжижением с последующей ректификацией или поглощением под высоким давлением растворами солей одновалентной меди, например аммиачным раствором формиата и карбоната меди [1 ]. Эти газовые реакции используются в производстве аммиака, метилового спирта и при гидрировании угля. [c.32]

Метод очистки сырого Аг каталитическим гидрированием кислорода обеспечивает более глубокую очистку, чем метод медной очистки, так как реакция образования воды может рассматриваться как практически необратимая вплоть до 1000° С (при избытке водорода в 0,1%), тогда как окись меди имеет заметную упругость диссоциации уже при 600°С. Процесс очистки в контактных аппаратах осуществляется непрерывно, при высоких объемных скоростях, что обеспечивает небольшую емкость аппаратов. Катализаторы — палладиевый или платиновый — не снижают активности в процессе длительной эксплуатации. Палладий, который входит в состав катализатора, не является дефицитным материалом, его расход составляет лишь 0,5 кГ на 100 л катализатора. [c.82]

В некоторых работах исследовались медные катализаторы, нанесенные на различные носители. Последние по-разному влияют на активность контактов. Так, например, силикагель является инертным носителем, а А12О3 снижает активность меди в реакции гидрирования этилена [286]. Авторы объясняют это тем, что окись меди, нанесенная на 510г, легко восстанавливается до металла нагреванием в водороде при 200° С, тогда как с окисью алюминия СиО химически соединяется во время приготовления катализатора и поэтому труднее восстанавливается водородом, вследствие чего такой контакт обладает более низкой активностью. [c.97]

В некоторых работах было показано, что при гидрировании сероорганических соединений в присутствии водяных паров параллельно основной реакции протекает гидролиз серусодержащих веществ. При этом эффективность сероочистки повыщается и исключается отложение углерода на катализаторе [5]. Относительная роль гидрирования и гидролиза сероокиси углерода а окисножелезном катализаторе, содержащем окись хрома, при очистке азото-водородных смесей синтеза аммиака определяется в основном характером одновременно протекающей реакции водяного газа (конверсии СО). В тех случаях, когда равновесие реакции водяного газа не достигнуто, преобладает гидрирование, но при достижении равновесия обе реакции (гидрирования и гидролиза) протекают с приблизительно одинаковой скоростью. В другом случае, по литературным данным, при очистке водяного газа катализатор из смеси сульфида меди и окиси хрома на активированном угле способствует протеканию главным образом гидролиза сероокиси углерода [3]. Активность катализатора заметно повышается при добавке водяного пара и обеспечивает практически полное удаление (98%) органических сернистых соединений (сероокиси углерода и сероуглерода) при температуре 250° С. [c.151]

При исследовании каталитической активности различных металлов (Ре, Со, N1, Си, Ag), нанесенных на один и тот же носитель (1 г-атом металла на 1000 г диато-мита), в реакции гидрирования этилена оказалось, что удельная скорость процесса зависит только от химической природы наносимого металла [287]. Процесс проводился при общем давлении 1 бар и соотношениях Рн, Рс Н4 =1 2 —2 1. Активность катализаторов сравнивалась но температурам, при которых наблюдалась заметная скорость реакции. На никелевых и кобальтовых контактах уже при 20° С реакция идет с неизмеримыми скоростями, поэтому количественных данных для этих катализаторов нет. Можно лишь сказать, что активность их другого порядка, чем остальных исследованных контактов. Введение носителя по-разному влияет на активность металлических железных, медных и серебряных катализаторов. Так, нанесенные Ре и Ag являются намного лучшими катализаторами, чем ненанесенные, а активность меди на носителе мало отличается от активности индивидуальной меди. По мнению авторов, связано это с тем, что в случае железного катализатора требуются высокие температуры для восстановления окиси железа, при которых происходит спекание последней. Окись серебра, хотя и восстанавливается при невысоких температурах, имеет свойство легко спекаться. В этих случаях носитель предохраняет и железо, и серебро от спекания. С другой стороны, медь может быть восстановлена при невысоких температурах, она не легко спекается, поэтому применение носителя не является обязательным. По активности нанесенные катализаторы располагаются в ряд Со, N1 > Ре > Си > А , тогда как для ненанесенных катализаторов ряд активности следующий Си > Ре > Ag [288]. [c.97]

Индивидуальные окислы меди в реакциях с участием водорода не исследовались, очевидно, вследствие их легкой восстановимости. Однако в составе сложных контактов, в частности медно-хромовых, окись меди широко применяется как катализатор гидрирования сложных эфиров до спиртов, причем из эфиров ненасыщенных кислот образуются насыщенные спирты. Медно-хромовые окисные катализаторы используются также при гидрировании жирных кислот. Сведений об активности этих контактов в реакциях гидрирования олефинов в литературе мало. Можно отметить работу [307], в которой изучалась реакция между гексеном-1 и водородом и дейтерием на окисном медно-хромовом катализаторе при 50—150° С. Реакция гидрирования сопровождается миграцией двойной связи с образованием цис- и транс-т кстов-2, а также изотопным обменом между гексеном-1 и дейтерием. Более подробно эта работа рассматривалась при обсуждении гидрирующих свойств окиси хрома. [c.101]

Катализаторы реакций гидрирования — дегидрирования имеют разную активность, зависящую не только от состава, но и от способа приготовления и применения. При прочих равных условиях активность можно охарактеризовать температурой, при которой они способны катализировать определенный процесс, или скоростью реакции при постоянной температуре. Если взять в качестве эталона гидрирование двойной углерод-углеродной связи, то наиболее активными оказываются КЬ, Рс1, Р1 и N1, с которыми реакция идет уже при комнатной температуре. Эти металлы на носителях менее активны, и, например, с никелем высокая скорость достигается только при 100—150 °С. Железо, медь и кобальт эффективны при 150—300 °С, так же, как окись хрома и хромиты, а окислы и сульфиды молибдена и вольфрама — при 300—400 С. Приведенная характеристика активцости контактов неуниверсальна и существенно меняется в зависимости от типа гидрируамой связи или функциональной группы. [c.642]

Катализаторы, рассмотренные в настоящем обзоре, для удобства были подразделены на три класса. Однако различия в каталитических свойствах металлов, полупроводников и изоляторов не очень отчетливы. Доуден отметил [85], что окись цинка (полупроводник) как катализатор разложения метанола должна занимать место после медно-цинковых сплавов в ряду никель, никель-медные сплавы, медно-цинковые сплавы, окись цинка. Высокую активность сплавов, богатых никелем, можно объяснить наличием дырок в d-зонах этих сплавов. В никель-медных сплавах, богатых медью, и в медно-цинковых сплавах, в которых d-зона заполнена, уменьшение каталитической активности связано с повышением уровня Ферми, т. е. с заполнением зоны проводимости, если реакция лимитируется переходом электронов к катализатору. В окиси цинка (электронном полупроводнике) концентрация электронов выше, и потому следует ожидать соответствующего уменьшения активности. Далее окислы переходных металлов могут в ряде случаев, с одной стороны, катализировать реакции гидрирования и дегидрирования, подобно переходным металлам, и, с другой стороны, ускорять реакции кислотного типа (подобно изоляторам) [77]. [c.52]

Были запатентованы также [16— 19] катализаторы, представляющие собой комбинацию окислов цинка, кадмия и ванадия. Над такими катализаторами был получен из бутилового эфира олеино1вой кислоты олеиловый спирт с выходом 80—90%. Испытывались также различные бинарные комбинации [9, 20] окислов цинка, алюминия, железа, кадмия, свинца, титана, марганца, олова, висмута и хрома. Хотя окись меди более активна в реакции гидрирования углерод-углеродных связей, чем при восстановлении карбоксильной группы, ее комбинация с окисью кадмия [6] при определенном соотношении обладает некоторой селективностью при восстановлении олеиновой кислоты, кислот китового жира и Ьпермацета. Добавка окиси хрома ухудшает селективность. [c.235]

Цинк, кадмий и ртуть являются элементами побочной подгруппы И группы периодической системы. По химическим свойствам цинк и его соединения сходны G магнием и бериллием. С другой стороны, окислы металлов подгруппы цинка непрочны, они легко восстанавливаются, окислы и сульфиды являются полупроводниками, причем окись цинка, имея в междоузлиях кристалла избыточный цинк, проявляет электронную проводимость. Все эти свойства делают их сходными с элементами VIII группы и подгруппы меди. Двойственность химических и физических свойств соединений металлов подгруппы цинка сказывается и на их каталитических свойствах. Так, кроме того, что они являются катализаторами ионных процессов, они способны катализировать и реакции окислительно-восстановительного типа гидрирования, дегидрирования, восстановления, окисления и др. Из металлов в качестве катализаторов применяются цинк, часто скелетный и в сплавах, кадмий, ртуть (в основном, в виде амальгам). [c.101]

В третьем американском патенте [63] предлагается вести процесс гидрирования сульфоленов в растворе продукта реакции сульфолана. При этом может быть применен любой гидрирующий, лучше металлический катализатор, например никель, кобальт, хром, хромит меди, в виде тонко раздробленных порошков (никель Ренея) или па носителях (кизельгур, окись алюминия, кремнезем и т. д.). Катализатор добавляют в систему в количестве 0,5—5% вес. к сульфолену. [c.172]