Метанол, разложение катализаторы

Известно несколько способов получения метанола сухая перегонка древесины и лигнина термическое разложение солей муравьиной кислоты синтез из метана через метилхлорид с по-следуюш,им омылением, и, наконец, неполное окисление метана на катализаторах или без катализаторов под давлением. Р1з перечисленных способов промышленностью освоено лишь получение метанола сухой перегонкой древесины. Этот метод, еще 60 лет назад бывший единственным освоенным процессом, в настоящее время потерял свое промышленное значение и вытеснен синтезом метанола из оксидов углерода и водорода на катализаторах. [c.6]

Рис. 7. Влиянне активаторов на разложение метанола над медным катализатором.

Метанол Разложение с выделе и других / СН4, СО, Нз, НзО нием окиси углерода гродуктов 1з (получается при разложении г-СзН, в процессе реакции) газовая фаза. При 450° С состав продуктов СН4 — 53,3% СО — 38,3% Нз — 8,8%. Без катализатора получается только окись углерода и водород [45] [c.533]

На взаимоотношения между температурой и теплотой активации было обращено особое внимание Дозе [33] при исследовании разложения метанола на катализаторе из окиси цинка. Реакция идет в две стадии. Из выражения [c.169]

Из полимера бывает желательно удалить соединения металлов, образовавшиеся в результате разложения катализаторов спиртом, посредством промывки кислотой. С этой целью продукт нагревают в метаноле с раствором соляной кислоты, в которой эти соединения растворяются, после чего полимер отфильтровывают, промывают метанолом и сушат. [c.171]

Катализатор готовят в автоклаве путем добавления четыреххлористого титана к дисперсии гидрида натрия в масле или бензоле. Затем автоклав наполняют этиленом до давления 35 ат и нагревают до 170° в качающейся автоклавной печи. С повышением температуры начинается поглощение этилена, после чего температуру доводят до 200°, а давление в автоклаве — до 35—70 ат. По окончании реакции открывают автоклав и получившийся полимер обрабатывают горячим метанолом для разложения катализатора. [c.176]

Отжатый полиэтилен, содержащий 30—40% растворителя и катализатор, выгружается шнеком 15 в аппарат 16, в котором происходит разложение катализатора, поступающим туда спиртом. Образующаяся при этом суспензия подается в центрифугу 17, где кроме отжима происходит промывка полиэтилена спиртом. Отработанный метанол поступает в сборник 18, а затем на регенерацию. Отжатый полиэтилен через промыватель 19 поступает еще в одну центрифугу 20, в которой осуществляется окончательная его отмывка спиртом и отжатие. Отмытый полиэтилен, содержащий 30—40% метанола, шнеком 21 транспортируется в шнековые бункеры-смесители 22. Туда же вводится ряд добавок, улучшающих его качество — стабилизаторы, отбеливатели и т. д. [c.370]

Хромит цинка является классическим катализатором синтеза и разложения метанола. Использование этого катализатора в процессах разложения метанола до СО и И 2 при небольших масштабах производства оправдывает затраты на сырье. Реакция обычно проводится при 350-450°С, атмосферном давлении и среднечасовой скорости подачи жидкости 1-5 [c.82]

В случае синтеза метанола [92] катализаторы 7пО—СиО также проявляли максимальную активность при 60—70 молярных процентах окиси цинка (рис. 27). Сравнение скоростей синтеза и разложения показано на рис. 28. Если за основу сравнения берется разложение до окиси углерода, получается очень хорошее соответствие между активностью катализатора в разложении и в синтезе. Сравнение между активностью в синтезе и в реакции общего разложения менее удовлетворительно. Исследования катализатора с помощью обратной реакции в некоторых случаях экспериментально гораздо проще, чем изучение прямой реакции однако результаты могут быть не очень надежны. Например, Сторч [93] нашел, что прибавление окиси хрома к окиси цинка увеличивало активность последней в синтезе метанола, но не изменяло ее активности в разложении метанола. [c.81]

Следует упомянуть о том, что хромит цинка использовался как катализатор реакции разложения метанола до СО, и Н [c.82]

Паровоздушная смесь, нагреваясь до 110°С в подогревателе 5, поступает в реактор 6 с катализатором. Чтобы избежать термического разложения формальдегида, реакционные газы сразу же направляют в холодильник 7. Абсорбция формальдегида проводится в аппарате 8 водным раствором метанола. Первая стадия абсорбции является экзотермическим процессом. Поэтому при определен- [c.325]

Изменение химического состава катализатора под влиянием среды весьма часто не приводит к образованию новой фазы, но заметно сказывается на каталитической активности. В окисных полупроводниковых катализаторах это связано с обогащением или обеднением окисла кислородом по сравнению со стехиометрическим составом. Такого типа явления наблюдались, например, в реакции разложения метанола на окиси цинка [101 ] и в реакции окисления водорода на окиси никеля [102]. Для кислотно-основных катализаторов такого типа влияние среды на катализатор связано со степенью гидратации, а следовательно, с величиной функции кислотности катализатора. Действительно, при реакциях гидратации-дегидрата-ции всегда существует равновесие гидратированных и дегидратированных форм катализатора [c.49]

Теоретически производство метанола из природного газа — легко осуществимый процесс, однако на практике это оказалось весьма трудным делом. Природный газ в условиях повышенного давления и при температуре около 800—820°С подвергается разложению паром с целью получения смеси окиси углерода и водорода. Избыток водорода удаляется, иначе говоря, соотношение водорода и окиси углерода тем или иным способом подгоняется к отношению 2 1, водород и окись углерода взаимодействуют в присутствии катализатора, образуя метанол, в соответствии с последовательно протекающими реакциями, приведенными ниже паровая конверсия метана [c.221]

Эта реакция осуществляется под давлением и ускоряется различными катализаторами (стр. 709), Оказывается, что те же катализаторы сохраняют порядок активности и при разложении метанола (при нормальном давлении), чем широко пользовались различные исследователи при подыскании активных катализаторов для синтеза под давлением. [c.36]

Таблица 8.20. Влияние температуры и объемной скорости подачи метанола на свойства катализатора типа СМС-5 при разложении метанола

Поскольку реакции синтеза эфира и его разложения являются равновесными [59, 60], непрерывный вывод продуктов реакции имеет важное значение. В связи с этим лучший вариант выделения изобутилена из углеводородных смесей достигается при проведении процессов взаимодействия со спиртом и разложения эфира в присутствии гетерогенного катализатора в аппаратах реакционно-ректификационного типа [53]. Смесь углеводородов, содержащих изобутилен, смешивается с метанолом и подается в среднюю часть колонны-реактора. С верха этого реактора отбирается фракция непрореагировавших углеводородов, снизу - продукт реакции - эфир, который направляется в следующую колонну-реактор для разложения. С верхней части реактора выводится трег-олефин, снизу или сбоку - метанол, который вновь подается в первый реактор. [c.27]

Наиболее перспективный процесс выделения грег-алкенов — превращение их при взаимодействии со спиртами в простые алкил-грег-алкиловые эфиры. Так, изобутилен взаимодействует с метанолом с образованием метил-грег-бутилового эфира — высокооктанового компонента автобензинов. В качестве катализаторов используют сульфокатионит, формованные иоНиты. Катализаторами на стадии получения изобутилена разложением эфира могут служить оксид алюминия, алюмосиликаты, фосфорная кислота на кизельгуре, ионообменные смолы. До обработки спиртом из фракции С4 должны быть выделены диеновые углеводороды. [c.107]

Предпринимались попытки построения математической модели брутто-реакции [68]. Однако протекание трудно предсказуемых побочных превращений, в частности реакций разложения метанола и формальдегида за слоем катализатора, придает моделям приближенный характер [109]. Полное сведение материального [c.38]

В лаборатории автора была исследована активность лабораторных образцов катализатора серебро на МАС, прокаленных при 450, 500, 600, 700, 800, 900 и 950 °С. Выбор крайних точек определялся температурой разложения нитрата серебра (444°С) и температурой плавления серебра (960,8°С) [127]. Было найдено, что как конверсия метанола, так и селективность образования формальдегида при изменении температуры прокалки практически не меняются. Эти факты, в соответствии с данными работы [120], показывают, что определяющим фактором эффективности катализатора является именно рабочая температура, а не температура предварительной прокалки. О возможности сползания слоя серебра при длительном пребывании в зоне высоких температур уже говорилось выше. Имеются данные [128] о том, что многократная пропитка также не влияет на активность катализатора. [c.53]

Гранулы очищенной пемзы равномерно пропитывают 20— 25 % ным раствором Ад Оз при перемешивании, затем сушат и прокаливают в муфельной печи при температуре не выше 600 °С При прокалке происходит разложение соли и осажде ние микроскопических кристалликов серебра на поверхности пемзы и ее пор Все операции по пропитке и сушке катализаторов должны производиться в посуде, не содержащей железа, меди и иных металлов, напрнмер в эмалированной или изготовленной из титана Хорошо приготовленный катализатор при из ломе не имеет желтизны (окислов железа) Содержание серебра в нем 35—40 %, его насыпная масса равна 0,55— 0,65 кг/л Срок службы катализатора 90—120 дней, а при использовании хорошо очищенного метанола даже 11—18 мес [c.145]

Удельная активность часто снижается вследствие летучести активного компонента или продуктов его взаимодействия с компонентами реакционной среды. Например, при перегреве железомолибденового катализатора окисления метанола в формальдегид наблюдается разложение молибдата железа и унос окиси молибдена. После трехмесячной работы при 400 °С происходит разложение катализатора на V4 высоты слоя его от входа метаноловоздушной смеси, при этом обнаруживается новая фаза окиси железа. [c.106]

Сухую трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром, вводом и выводом для газа и капельной воронкой с трубкой для выравнивания давления, откачивают и заполняют азотом несколько раз. Пропуская ток азота через колбу, в нее вносят с помощью шприца 0,9 мл (8,2 ммоля) Ti U. Затем из капельной воронки вводят в течение 20 мин при перемешивании смесь 3,3 мл (24 ммоля) триэтилалюминия (или триизобутилалюминия) с 5 мл абсолютированного -гептана. Поскольку реакция компонентов катализатора вначале протекает с выделением большого количества теплоты, реакционную смесь необходимо охлаждать на бане с температурой около О °С. Во избежание воспламенения при поломке колбы охлаждающая жидкость не должна содержать воды (триэтилалюминий реагирует с водой со взрывом), поэтому рекомендуется использовать, например, смесь сухого льда с 1,2-диметоксиэтанолом. После введения всего катализатора в колбу реакционную смесь перемешивают еще в течение 30 мин при комнатной температуре. Затем из другой капельной воронки быстро вводят 400 мл (3,5 моля) тщательно высушенного стирола (см. опыт 3-01). Увеличивают скорость перемешивания и нагревают реакционную смесь до 50 °С на масляной бане. Через 1—2 ч содержимое колбы становится вязким и наконец гелеобразным (через 3—6 ч). Убирают баню и из капельной воронки при интенсивном перемешивании постепенно добавляют 50 мл метанола (в течение 10 мин). Добавлять метанол следует очень осторожно при тщательном перемешивании. После разложения катализатора в систему быстро добавляют еще 350 мл метанола при интенсивном перемешивании. В результате происходит осаждение полистирола в виде мелких хлопьев. Систему перемешивают еще 10 мин, осадок фильтруют, отсасывают и промывают метанолом. Для полного удаления катализатора полимер в течение 1 ч перемешивают с 500 мл метанола, подкисленного 5 мл конц. соляной кислоты. После фильтрования и промывки метанолом образец высушивают в вакуумном сушильном шкафу при 60 °С выход полимера 5—30%. [c.157]

После дезактивации катализатора метанолом, осуществляемой в роторно-пульсационных аппаратах, раствор полимера поступает в отмывную колонну, в которой продукты разложения катализатора отмываются водой. Начальное содержание продуктов разложения катализатора в растворе составляет 0,14 % после отмывки содержание продуктов разложения снижается до 0,01 %. В растворе полимера удерживается также до 3 % воды. Отмывная вода подщелачивается едким натром до концентрации щелочи 20 % (масс.). Щелочь служит для связывания хлора. [c.41]

Установлено, например, что очень малые количества H lg или Sj ускоряют дегидрирование метанола над медью. Коллоидальная платина при разложении перекиси водорода активируется следами СО, которая в больших концентрациях действует токсически. Никелевые катализаторы для синтеза жидких углеводородов из СО+Н, заметно повышают выход при действии малых количеств Sj или H2S при содержании в газе 12,5 S2 на 1 г Ni выход углеводородов повышается с 155 до 179 мм1м газа, но введение 70 мг Sj снижает выход до 147 мм м . Аналогично, но слабее действует и добавка 2 мг HjS. Свинец, который в количестве 0,09% (вес.) отравляет uAl-катализатор для гидрирования, при концентрациях [c.76]

Технологическая схема процесса разложения и отмывки катализатора показана на рис. 8. Суспензия, непрерывно циркулирующая по кольцу /, отбирается на отжим от бензина и циклогексана в фильтрующую центрифугу 2. В центрифуге за счет центробежной силы отделяется жидкая часть (фугат) от полиэтилена. Фугат из центрифуги самотеком поступает в сборник 3, из которого непрерывно насосом 4 перекачивается в отделение отстаивания, нейтрализации и очистки. Отжатый полиэтилен, содержащий 30—40% растворителя и катали-заторный комплекс, выгружается шнеком 5 в сборник 6, обогреваемый горячей водой до температуры 50°С. После этого в сборник подается метиловый спирт (свежий по линии 7 и фугат по линии 8) и производится тщательное перемешивание в течение 1 ч, чтобы произошло разложение комплекса катализатора в растворимые продукты. Полученная суспензия насосом 9 подается во вторую центрифугу 10, где кроме отжима предусматривается промывка полиэтилена метаноло.м. Фугат — отработанный метанол, самотеком поступает в сборник 11, из которого насосом 12 транспортируется на регенерацию. Отжатый полиэтилен, содержащий 30—40% метанола и неотмытые продукты разложения катализаторов, выгружается из центрифуги в сборник 13. В сборник подается метиловый спирт (свежий по линии 14 и фугат по линии 15), и при тщательном перемешивании полиэтилена с метанолом в течение 1 ч при температуре около 50°С происходит отмывка полиэтилена от продуктов разложения катализаторов. Полученная суспензия насосом 16 подается в третью центрифугу 17. Здесь кроме отжима осуществляют промывку осадка метанолом. Метанол из центрифуги самотеком поступает в сборник 11 и частично в сборник 13. Отжатый полиэтилен с остаточным содержанием метанола 30—40% поступает в шнек 18 и транспортируется попеременно в один из двух бункеров-смесителей 19 с планетарным шнеком 20. В бункере к полиэтилену по линии 21 вводится ряд добавок, улучшающих его качество стабилизатор (для повышения стойкости к старению), нитрофосфат натрия и этиленгликоль (для осветления), воск (для повышения блеска). [c.40]

Фролих, Фенске и Квигл [91 ] исследовали разложение метанола на катализаторе пО—СиО в зависимости от состава катализатора. На рис. 25 указана общая доля метанола, разложившегося при температуре 360°, [c.79]

Из металлов наиболее характерными каталитическими свой-стнами обладают элементы VUl группы периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Для ряда процессов катализаторами являются железо (синтез аммиака) кобальт, никель, иридий, платина, палладий (гидрирование и для последних — окисление двуокиси серы). Кроме того, металлы VUl группы являются катализаторами и других процессов разложени.я перекиси водорода, получения гремучего газа, окислеиия аммиака, метанола, метана, окиси углерода, дегидрирования спиртов и т. д. Каталитической активностью обладают и соседние (в периодической системе) элементы медь, серебро, отчасти золото, возможно цинк и кадмий. [c.363]

Окислительное дегидрирование проводят при недостатке кислорода, поэтому глубокое окисление не получает значительного развития. В то же время само дегидрирование, инициируемое кислородом, протекает быстрее, и все ранее упомянутые побочные реакции не так заметны, как при дегидрировании первичных спиртов. Это позволяет работать при более высокой температуре (500—600°С), большой скорости реакции и времени контакта 0,01—0 03 с. Выход формальдегида на пропущенное сырье достигает 80—85% при степени конверсии метанола 85—90%. Замечено, что добавление воды к исходному метанолу повышает выход и степень конверсии, по-видимому, в результате разложения ацеталей. Р атализаторами синтеза формальдегида этим методом служит металлическая медь (в виде сетки или стружек) или серебро, осажденное на пемзе. Последний катализатор оказался более эффективным и широко применяется в промышленности. [c.475]

Исследованию равновесия синтеза метанола посвящено много работ, но наибольшего внимания заслуживают те, в которых авторы подходят к вопросу, с одной стороны, изучая синтез метанола под давлением, с другой,—разложение его при нормальном давлении (над теми же катализаторами). Так, например, при синтезе над Си-ЬТЬОг+иОг Катализатором и разложении метанола над ним же получены константы равновесия / р [c.710]

АДКИНСА КАТАЛИЗАТОР, тонкодисперсная смесь оксидов Си и Сг. Добавки NiO, ВаО пли графита препятствуют восст. СиО и СигО в металлич. Си. Использ. в виде гранул и микросферич. частиц (в реакторах с псев-доожиж. слоем) уд. нов-сть соотв. 10—50 и до 100 mV объем пор 0,15—0,4 см /г. Получ. смешением солей Си, Сг и соед., содержащих стабилизируюпще добавки [обычно Сн(КОз)г, (NH/,)2 r207 и Ba(N03)2j с нослед. разложением ок. 320 °С. Перед использованием восстанавливают Нг до определ. содержания металлич. Си (при гидрировании — до 18%). Катализатор регенерируют О2 пли воздухом с послед, восстановлением, Примен. при избират. гидрировании аром, соед., гидрировании продуктов оксосинтеза (альдегидов, эфиров), кротонового альдегида (в произ-ве бутанола), дегидрировании спиртов (в синтезе метанола). [c.11]

Диозонид и диальдегид хинолина не выделены и их существование в свободном виде неизвестно. Юркина, Русьянова и др. изучали механизм озонолиза хинолина в различных растворителях (хлороформ, метанол, уксусная кислота безводная и с добавлением воды) [137—140]. Ими было показано, что наилучшим растворителем является 90%-ная уксусная кислота что гидролиз диозонида в воде происходит очень быстро в растворе обнаружены пиридин-2,3-диальдегид, глиоксаль, щавелевая кислота и смолистые продукты. Превращение диальдегида в никотиновую кислоту удалось авторам достичь действием на него атомарным кислородом, получаемым при термическом разложении озона. Для этого раствор диозонида в 90%-ной уксусной кислоте нагревали до 106° С и пропускали через него озон в присутствии катализатора — ацетата кобальта. Таким образом, авторы разработали одностадийный процесс превращения хинолина в никотиновую кислоту с применением одного окислителя озона. Процесс проводится в два периода, отличающиеся только температурными условиями. Оптимальными режимами являются для первого периода— температура 20—25° С, концентрация уксусной кислоты — 90%, хинолина 100г/л, расход озона 3 моля на 1 моль хинолина для второго периода — содержание воды 10%, количество ацетата кобальта 0,5—1,0% к массе хинолина, температура 106° С, расход озона 1 моль на 1 моль хинолина. Выход медицинской никотиновой кислоты составляет 80%. [c.197]

Незначительное влияние концентрации метанола на выход го лиметилфенолов делает окисномагниевые катализаторы перспе тивными для получения 2,6-ксиленола. Однако высокие темпер туры реакции требуют специальных мер для предотвращена разложения метанола и отложения смолообразных веществ поверхности катализатора. С этой целью алкилирование предл гается [109] проводить в присутствии водяного пара, подава мого в реактор в количестве 0,5— 5 молей на 1 моль фенола. [c.245]

Хорошо известно, что такие показатели процесса, как срок службы катализатора, интенсивность углеотложения и т. п. в значительной мере зависят от чистоты применяемого сырья [79, 100]. Для удобства рассмотрения влияния примесей на показатели процесса целесообразно разделить их на две группы. Первую группу составляют примеси, содержащиеся в исходном (или -г дрямом ) метаноле. Эти же соединения могут образовываться % ходе превращения метанола в формальдегид. К примесям этой группы относятся формиаты, карбонаты и бикарбонаты натрия, а .з-акже соединения серы, свинца, железа и других элементов. Хо-т содержание их не превышает Ю -10" °/о, длительное использование сырья, загрязненного указанными примесями, приводит к снижению активности катализатора. Для удаления указанных соединений рекомендуется установка разделительных перегородок, отбойных тарелок на пути спиртовоздушной смеси к реактору [101]. Наиболее активным каталитическим ядом является легколетучий пентакарбонил железа, молекулы которого сорбируются на поверхности активных центров и разлагаются с образованием свободного или оксидного железа, ускоряющего разложение формальдегида. Отмечено также, что оксиды железа катализируют гидрирование метанола до метана [19, 95]. Пентакарбонил железа, содержащийся в метаноле — сырце, можно удалять ректификацией [102]. Поскольку пентакарбонил железа может образовываться при действии оксида углерода при высоких температурах на углеродистые стали, основная аппаратура формалиновых производств изготовляется из легированных сплавов. Очистку ог органических примесей (диметиловый эфир, метилформиат) так-46 [c.46]

В состав продуктов разложения гидропероксида трет-бутила в присутствии ацетата кобальта (катализатор) входят метанол, ацетон, трет-бутиловый спирт и некоторые пероксиды. Анализ такой смеси проводили на стеклянной колонке длиной 1,2 м, заполненной цеолитом 545 с 30% динонилфталата. В качестве внутреннего стандарта применяли толуол [297а]. [c.325]

Аппарат разогревают при помощи электрозапальника, расположенного в виде спирали над слоем катализатора При этом необходимо соблюдать известную предосторожность, так как смесь паров метанола с воздухом при объемной концентрации метанола 6,7—36,5 % образует взрывоопасную смесь Во избежание взрыва этой смеси электрозапальник включают только после того, как температура спиртовоздушной смеси будет не менее 38 °С (до этого смесь просасывают через обводную ти-нию) На пути движения смеси к контактному аппарату после перегревателя смеси ставят ловушку для разложения Ре(СО)5- Ре- -5СО, заполненную силикагелем или кусками фарфора или керамики, затем один два слоя медной огнепредохранительной сетки, препятствующей возможному распро странению огня из контактного аппарата в спиртоиспаритель Разогретый катализатор в дальнейшем работает за счет теплоты окислительных реакций, без подвода тепла извне, запальник выключается [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология