присоединение хлористым цинком

Присоединение воды (реакция гидратации). В обычных условиях этиленовые углеводороды не реагируют с водой, но при нагревании в присутствии катализаторов (хлористый цинк, серная кислота) элементы воды (водород и гидроксил) присоединяются к углеродным атомам по месту двойной связи с образованием спиртов (стр. 103) [c.71]

Присоединение воды. Присоединение воды к этиленовым углеводородам происходит в присутствии катализаторов (хлористый цинк, серная кислота и др.) с образованием спиртов жирного ряда [c.48]

Для того чтобы облегчить замещение на галоид гидроксильной группы в первичных или вторичных спиртах (I), прибавляют водоотнимающие вещества — безводный хлористый цинк, безводный сульфат натрия и др. однако следует иметь в виду, что под действием этих реагентов может происходить дегидратация спиртов, а последующее присоединение галоидоводорода, присутствующего в реакционной смеси, к образующимся этиленовым углеводородам может привести к образованию галогенидов иного строения (II), например [c.191]

И. Л. Кондаков [41, 42] для ускорения реакции применил катализатор хлористый цинк и, таким образом, положил начало изучению каталитического присоединения кислот к третичным олефипам. [c.192]

Безводный хлористый цинк оказывает комплексное каталитическое действие [3, 4, 126]. При температурах 200—240° С степень превращения пропилена составляет 50—55% с образованием сложной смеси полимеров. Экспериментально было доказано, что полимеры с двойной связью в конце молекулы, образованные по реакции последовательного присоединения молекул пропилена, изомеризуются как но месту двойной связи, так и но месту боковых цепей, Изомеризующее действие растет с увеличением продолжительности контакта. [c.403]

Катализаторы. При синтезе альдегидов по реакции Гаттермана удовлетворительные результаты получаются при использовании имеющегося в продаже безводного хлористого алюминия в хорошо измельченном состоянии. Безводный хлористый цинк перед применением плавят. Цианистый цинк, образующий при взаимодействии с хлористым водородом хлористый цинк и необходимый цианистый водород, получают обработкой водного раствора цианистого натрия хлористым магнием, последующим фильтрованием раствора и прибавлением к нему эквивалентного количества хлористого цинка в этиловом спирте. Добавляя хлористый магний, удаляют гидроокись натрия получается цианистый цинк почти 90%-ной чистоты. Считают, что чистый цианистый цинк неактивен, однако содержание в нем примесей хлористого калия или хлористого натрия делает его реакционноспособным [97]. Цианистый цинк, тщательно промытый водой и высушенный, в реакцию не вступает, но после прибавления хлористого натрия или хлористого калия он снова получает способность участвовать в реакции. Обычно количество применяемого катализатора должно быть немного больше того, которое необходимо для образования продукта присоединения с цианисты.м водородом. [c.61]

Присоединение к олефинам воды с образованием спиртов происходит в присутствии таких катализаторов, как серная кислота, хлористый цинк и некоторые другие [c.76]

Присоединение элементов воды к этиленовым углеводородам происходит в присутствии таких веществ, как серная кислота, хлористый цинк и др. Эти вещества, ускоряя во много раз реакцию гидратации, в конце процесса остаются в неизменном виде. [c.42]

Присоединение элементов воды к этиленовым углеводородам происходит в присутствии таких веществ, как серная кислота, хлористый цинк и др. Эти вещества, ускоряя во много раз реакцию гидратации, в конце процесса остаются в неизменном виде, т. е. они действуют как катализаторы. При действии на этилен серной кислоты образуется, однако, вполне определенный промежуточный продукт — эти л серн а я (серновинная) кислота. [c.64]

Ацетали кетонов более чувствительны к действию кислых агентов. Поэтому в качестве катализатора присоединения кеталей к виниловым эфирам обычно рекомендуется использовать хлорное железо [44], впрочем, можно применять также хлористый цинк, эфират трехфтористого бора и другие кислоты Льюиса. В реакции с кеталями всегда наблюдается образование смеси теломеров, и поэтому [c.227]

Впервые реакция присоединения органических кислот к олефинам была открыта Д. Коноваловым в 1888 г. [ЖРФХО, 20, 586 и 594 (1888)]. Опыты И. Кондакова положили начало проведению каталитического процесса взаимодействия олефинов с органическими кислотами. Применяя в качестве катализатора безводный хлористый цинк, Кондаков получил эфиры третичных спиртов с гораздо большим выходом, чем при отсутствии катализатора [ЖРФХО, 25, 439 (1893)1. Реакцию Кондакова подробно исследовал С. Завгородний, применив в качестве катализатора трехфтористый бор [Труды Воронежского Государственного Университета, 10, вып. 2 (1938)]. [c.187]

Эффективным катализатором присоединения оловоорганических гидридов алифатического ряда к кетонам является сухой хлористый цинк [9, 14, 52]. Правда, реакция не проходит самопроизвольно, как это имело место с [c.304]

Избыток амина берется для связывания выделяющегося хлористого водорода. Реакцию ведут при определенной температуре до полного поглощения фосгена и присоединения радикала O I к одному эквиваленту амина, после чего добавляют плавленый хлористый цинк и повышают температуру для проведения дальнейшей конденсации. Реакционную смесь выливают в воду и добавляют достаточное количество соляной кислоты, чтобы избыточный диметиланилин остался в растворе. Кетон Михлера, обладающий менее основными свойствами, при этом не растворяется и его отделяют фильтрованием. [c.388]

Как было выяснено Б. А. Арбузовым и А. Н. Пудовиком катализатор, обусловливающий реакцию присоединения галоидопроизводного к диену, вызывает также аллильные перегруппировки образующихся хлорпроизводных, что может значительно изменить их первоначальный состав. Так, хлористый цинк в количестве 10% вызывает взаимные изомерные превращения обоих метоксихлорпентенов до достижения состояния равновесия (80% первичного хлорпроизводного) при комнатной температуре это происходит в течение суток. Другие катализаторы (А1С1з, ЗпСЬ) также оказывают изомеризующее действие, но более слабое. [c.18]

Используя соответствующий катализатор, можно регулировать процесс взаимодействия кетена с карбонильными соединениями и получать с хорошими выходами Р-лактоны протекающая при этом реакция аналогична реакции присоединения дифенилкетена к хинонам. Многочисленные катализаторы, применявшиеся для указанной цели, приведены в табл. III. Среди лучших катализаторов этой группы можно назвать борную кислоту, триацетат бора, хлорную ртуть, хлористый цинк, роданистый цинк, хлорнокислый магний и эфират трехфтористого бора [5]. Эти соединения способны образовывать комплексы с гидроксильными группами и обладают значительной каталитической активностью по отношению к карбонильным производным. Тот факт, что катализатором этой реакции могут служить и перекиси [70], был отмечен только в одном случае. [c.400]

Из всех соединений моноз с органическими кислотами наибольшее значение имеют ацетаты, а из последних — продукты по шого ацетилирования. Присоединение к молекуле моносахарида остатка уксусной кислоты удается лучше всего при действии уксусного ангидрида и различных катализаторов, как например пиридина уксуснокислого натрия хлористого цинка серной кислоты и т. д. Ацетилирование при помощи уксусного ангидрида и пиридина является наиболее мягкой формой ацетилирования и поэтому пригодно для получения уксусных эфиров малоустойчивых производных моносахаридов. При применении пиридина получаются оба стереоизомерные а- и /5-пеитааце-тата глюкозы, безразлично, исходить ли из а- или из /9-глюкозы. Применение других катализаторов приводит большею частью к преимущественному образованию одной из двух возможных модификаций. Так например с уксуснокислым натрием" и серной кислотой получаются главным образом /9-ацетаты, с хлористым цинком при нагревании — а-ацетаты. На холоду же хлористый цинк, на-против, ие изменяет первоначальной конфигурации первого атома углерода из а- и /3-глюкоз посредством уксусного ангидрида и цинка, так же как посредством уксусного ангидрида и пиридина при О -" можно получить а- и (9-пентацетаты глюкозы. а-Ацетаты получают также при обработке моноз хлористым ацетилом [c.301]

Реакции алкилирования [472—489] ароматических веществ олефинами и диолефинами (чаще в паровой фазе) характерны для хлористого цинка, который часто наносят на АЬОз. Вероятно, активность Zn U ниже, чем А1СЬ. Безводный хлористый цинк проявляет высокую активность в отношении присоединения различных галогенсодержащих органических веществ по кратным связям (даже при температуре ниже 0° С) [359, 490—498]. В сходных условиях в присутствии различных солей цинка происходит присоединение карбонильных соединений к кетенам с образованием -лактонов [502—507] в этих реакциях происходит разрыв С=С-связи в кетене и С=0-связи в карбонильном соединении. Хлористый цинк катализирует также процессы присоединения, требующие разрыва С—О-связи [508—512]. [c.1348]

До этого момента реакция протекает подобно электрофильному присоединению к алкенам (см. стр. 79), но далее при электрофильном замещении под действием основания (например, хлорид-аниона при хлорировании) от 0-комплекса отрывается протон, причем образующийся продукт замещения снова имеет энергетически выгодное ароматическое состояние. Кислоты Льюиса (например, хлорное железо, хлористый цинк, хлористый алюминий) катализируют образование электрофильной частицы Х+. Примерами таких частиц являются Вг" , С1+ (при галогенировании), N0+ (при нитрозировании), N0 (при нитровании), Н50з (при сульфировании), ЗОзС " (при сульфохлорировании), (при ал-килировании), СО+ (при ацилировании), К—N3 (при азосО четании). [c.84]

Присоединение этилена и пропилена к литийалюминийгидриду производят под давлением до 80 атм [55]. Рекомендуют также вести реакцию с этиленом при температуре выше 100° или при 50° и давлении 5—10 атм [6]. Имеются указания [74, 389, 390], что присоединение этилена и пропилена к очень чистому литийалюминийгидриду при 120° не идет без катализатора как в среде растворителя (декалин, циклогексан), так и без него. Катализаторами являются хлористый алюминий, хлористый цинк, хлорное железо [74, 389, 390], а также карбонаты, сульфаты и хлориды ще лочных и щелочноземельных металлов [391, 392]. Литийалюминийгидрид получается взаимодействием гидрида лития с хлористым алюминием и иногда бывает загрязнен последним, так что в катализаторе часто не бывает необходимости. Количество катализатора составляет 0,01—0,05 моля на моль Ь1А1Н4. Применение растворителей для реакции ЫЛ1Н4 с этиленом позволяет получать почти количественный выход, в то время как без растворителя выход равен 67—80 о. [c.258]

В результате исследований, проводившихся в тридцатых и в начале сороковых годов, было установлено, что ПВХ, синтезируемый свободнорадикальной полимеризацией, представляет собой полимер, в котором звенья мономера преимущественно соединены между собой по типу голова к хвосту . Такое присоединение является энергетически более выгодным, чем присоединение голова к голове . Строение макромолекул ПВХ было подтверждено химическим путем, а также методами спектрального анализа. При нагревании, например, полимера винилхлорида в растворе диоксана с порошкообразным цинком образуется хлористый цинк и полимер с циклопропановыми кольцами. Такая циклизация возможна только в том случае, когда звенья мономера находятся в макромолекуле в положении голова к хвосту . При этом цинк отщепляет от ПВХ лишь 84—87% хлора, что объясняется изоляцией отдельных атомов хлора вследствие удаления двух соседних пар атомов галоида [c.180]

При заливке оловянистым баббитом подшипники лудят чистым оловом, а при заливке свинцовистым баббитом — третником (2 части свинца и 1 часть олова) или сплавом ПОСС-30. При нагревании вкладыша поверхность подшипника покрывается тончайшей пленкой окислов, которые препятствуют присоединению полуды к телу. Для предупреждения образования окислов применяют флюсы (хлористый цинк или нашатырь). С помощью кисти флюсом покрывают подшипник, предварительно подогрев его с тыльной стороны паяльной лампой до 180—220°. Процесс лужения заключается в нанесении тонкого слоя полуды на поверхность подшипника. Для лужения применяют два способа. [c.255]

Этот метод также ведет к удлинению углеродной цепи винилового эфира. Присоединение ортоэфиров к виниловым эфирам происходит в присутствии кислот Льюиса (трехфтористый бор и его эфират, хлористый цинк, хлористый алюминий, хлорное железо, четыреххлористый титан и пр.). В первую очередь, вероятно, ортоэфир иод действием кислоты Льюиса распадается с образованием диалкоксикарбоний-иона, который далее атакует двойную связь [c.95]

Реакция протекает по типу ионной полимеризации. Этот вид полимеризации проходит под влиянием катализаторов, к числу которых относятся такие соединения, как хлористый алюминий, фтористый бор, хлористый цинк, хлорное олово и др. Здесь реакция протекает по тому же механизму, как и полимеризация изобутилена с серной кислотой. Рост цепи происходит путем присоединения молекулы мономера к карбони-евому иону полимера с перемещением положительного заряда [c.138]

Для парофазного присоединения воды к ацетилену применялось и предлагалось большое разнообразие катализаторов. Сюда входят железо, никель и кобальт [98—100] люлибденосая кислота [101—102J молибдаты, хроматы и ванадаты [102] соединения вольфрама [103—104] окись алюминия в смеси с боратами, фосфатами, окисями, сульфидами или селенидами ртути, кадмия, цинка, меди, железа, кобальта и никеля [103— 106] окись алюминия [107] бораты и фосфаты меди, никеля и цинка [108] древесный уголь или силикагель, с нанесенными на них окисями ртути, цинка, Д1еди, молибдена, железа, никеля, олова, алюминия или свинца [109] молибдат висмута [ПО] молибдат цинка, фосфат бора, метафосфат кадмия [111] щелочноземельные фосфаты и силикаты железа или магния [112] фосфат кадмия [113—115] фосфат цинка или серебра [115] активированный уголь, пропитанный разбавленной фосфорной кислотой [116] расплавленный хлористый цинк или хлористый алюминий, смеси окислов церия, цинка, хрома, марганца, бария и титана [117]. [c.188]

Помимо нафтенов общую с ни.ми формулу (С Нг ) имеют углеводороды этнл нового ря la (олефины или алкилены) они встречаются в нефтях сравнительно в небольших количествах и—менее всего в нафтеновых. Йодные числа дестиллятов обычно низки—они возрастают с повышением температуры кипения фракций. Можно предположить, что в масляных дестиллятах содержится больше этиленовых углеводородов, чем в легких, но есть опасение, что они могли образоваться во время перегонки за счет частичного крекинга. По своей структуре они отличаются от нафтенов наличием открытой цепи, в которой два углерода связаны между собой двойной связью. Это обстоятельство обусловливает большую их способность к реакциям присоединения, реакциям окисления и уплотнения. Они присоединяют водород, гидроксил, галонды,.галоидоводородные кислоты и др. С концентрированной серной кислотой они образуют алкил-серную кислоту, которая при перегонке с большим количеством воды распадается на соответствующий алкилу спирт и серну кислоту. При действии же серной кислоты, особенно при высоких гомологах, имеют место процессы полимеризации. Фтористый бор, хлористый алюминий, хлористый цинк действуют на алкилены Полимеризующе. При [c.12]

Хотя реакция самого карбена с олефинами мало пригодна для синтеза не содержащих галоида циклопропанов, метод, разработанный Симмонсом и Смитом (1959), позволяет получать эти продукты присоединения с удовлетворительными выходами. Активным реагентом в этом случае является иодистый иодметилцинк, образующийся при реакции иодистого метилена в эфире с активной цинк-медной парой, которую получают из промытой кислотой цинковой пыли и раствора сульфата меди и промывают водой, абсолютным спиртом и абсолютным эфиром. К суспензии этой пары в безводном эфире прибавляют кристалл иода, а затем олефин и иодистый метилен смесь кипятят в течение некоторого времени, эфирный раствор декантируют с мелкораздробленной медью, промывают насыщенным раствором хлористого ам.мо-ния, высушивают и упаривают [c.21]

Так как H N + НС1-вариация дает лучшие результаты, применяют во избежание работы с газообразной синильной кислотой вместо синильной кислоты цианистый цинк. Об этом можно прочесть прежде всего у Р. Адамса с сотрудниками [1249]. Хинкель с сотрудниками [1250] применяли продукт присоединения синильной кислоты к хлористому алюминию. [c.439]

Если образование гранс-продукта не поддается никакому объяснению, то образование г ыс-дейтероэтилена можно объяснить тем, что восстановление ацетилена магнием в спиртовом хлористом водороде или сплавом цинк—медь в воде — не химическое восстановление, а каталитическое гидрирование на поверхности металла, которое является, как указывалось выше, процессом г ис-присоединения водорода. [c.251]

Осадок хлористого серебра профильтровывают или оставляют отстояться, промывают водой и взвешивают, чтобы рассчитать необходимое количество порошкообразного цинка, которым серебро восстанавливают до металла. Эта реакция представляет собой окис-лительпо-восстановительпый процесс и проводится в среде сильно разбав.пенной серной кислоты. Два иона серебра восстанавливаются до метал.ча в результате присоединения двух электронов, которые отдает цинк при растворении [c.18]

Если присутствие солей марганца и железа вовсе не является условием sine qua non действия оксидаз, то из этого нисколько не следует, что они не оказывают никакого влияния на их действие. Бертран первый показал, что соли марганца могут ускорять окислительное действие лакказы из люцерны на гидрохинон. Многие исследователи сделали аналогичные наблюдения, и теперь не подлежит сомнению, что но только соли марганца и железа, ио и соли других металлов, в частности щелочноземельных, ускоряют окисление. В чем же состоит их ускоряющее действие. Принимается, как само собою разумеющееся, что они окисляются за счет свободного кислорода и затем передают присоединенный кислород окисляющимся телам, возрождаясь в первоначальные соединения. Но если это объяснение допустимо для низших степеней окисления марганца и железа, которые более или менее легко окисляются в высшие и раскисляются обратно, то для солей таких металлов, как алюминий, цинк, кальций и магний, такое объяснение без большой натяжки принять нельзя. Ключ к пониманию настоящей роли, которую играют соли при окислениях, дается тем фактом, что ускоряющее действие солей наблюдалось только при медленном сгорании легкоокисляемых веществ. Это все те же фенолы, альдегиды, ненасыщенные углеводороды, которые уже сами по себе присоединяют кислород, образуя перекиси. А раз имеются перекиси, то ускоряющее действие солей становится понятным ввиду аналогии с ускоряющим действием солей закиси железа на перекись водорода. Сопи ускоряют окисление не потому, что они поглощают кислород из атмосферы и передают его легкоокисляемым веществам, а потому, что с перекисями, образующимися при медленном сгорании легкоокисляемых веществ, они дают неустойчивые перекисные комплексы, отдающие свой активный кислород легче и быстрее, чем первоначальные перекиси. Чем легче окисляемое вещество образует перекиси, тем больше ускоряется солями его окисление на воздухе. Хлористый кальций, например, во много раз ускоряет окисление гидрохинона. Но он еще больше ускоряет его, если к раствору гидрохинона прибавить терпентинного масла, т. е. увеличить количество перекисей в реакции (еще не опубликованные опыты). [c.95]

Хотя и нитрозо- и нитрогруппы являются ненасыщенными, нитрогруппа, имеющая мезомерную структуру, не обладает столь явно выраженной склонностью к реакциям присоединения, какая свойственна питрозо-группе. Восстановление нитрогруппы, по-видимому, первоначально протекает не как простое присоединение водорода к этой группе, поскольку самым первым продуктом восстановления, который можно получить (для ароматических производных), является нитрозопродукт. Следовательно, при восстановлении был удален атом кислорода. Из нитроалканов часто удается получить с хорошими выходами гидроксиламины, что соответствует удалению одного атома кислорода и введению двух атомов водорода (вероятно, через промежуточное нитрозосоединение). Для этого превращения подходящими условиями является нейтральная или слабокислая среда, а эффективными реагентами — либо цинк и вода или хлористый аммоний, либо цинк и разбавленная уксусная кислота [c.495]

Токи дифференциальной аэрации, возникающие в разделенной перегородкой ячейке. В Кембридже проводилась работа по изучению токов дифференциальной аэрации, возникающих между двумя электродами из одного металла, разделенными перегородками, в условиях, когда кислород в виде пузырьков продувался над одним из электродов. Нельзя утверждать, что подобные элементы дают точную модель обычного процесса коррозии, наблюдающегося, например, на пластинках, погруженных частично в электролит, поскольку анод и катод не являются смежными или компланарными. К тому же внещнее сопротивление будет определенно очень высоким и внутреннее сопротивление также, вероятно, будет необычно большим. В 1932 г. Хору удалось измерить дифференциальные токи на полупогруженной пластинке, не прибегая к разделению электродов или к введению других необычных внешних факторов начиная с этого времени, изучение разделенных перегородкой ячеек стало иметь меньшее значение. Однако простая аппаратура, использованная в 1923 г., все еще поучительна для качественной демонстрации того, как легко могут возникнуть эти токи. Ячейка, схема которой представлена на фиг. 33, разделяется на две части с помощью пористой диафрагмы малого сопротивления обе части ячейки заполнены одинаковым электролитом (например, раствором хлористого калия) и содержат два электрода из одинакового материала (например, цинк), присоединенных к амперметру, шкала которого имеет нулевую точку, расположенную в центре. Трехходовой кран позволяет направить поток кислорода или воздуха в одну или другую часть ячейки по желанию. По направлению тока было обнаружено, что электрод в той части ячейки, которая подвергается аэрации, является катодом когда поток газа отводится в другое отделение, ток быстро уменьшается и меняет свое направление часто через несколько секунд. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология