Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Спирты с эфирами карбоновых кислот

    Прежде всего омылением 2 п. спиртовой натриевой щелочью разлагают сложные эфиры на спирты и карбоновые кислоты. При этом кислоты связываются в соли, а фенолы (если они имеются) — в феноляты. Реакцию [c.230]

    Ацилоиновая конденсация. Как уже отмечалось выше, катализатором сложноэфирной конденсации является алкоголят-ион. Это лишний раз подтверждается тем, что при полном отсутствии спирта металлический натрий в среде абсолютированного эфира или бензола реагирует со сложными эфирами карбоновых кислот с образованием ацилоинов,а не эфиров -оксокислот. [c.235]


    Восстановление металлическим натрием в спиртовой среде. Восстановление металлическим натрием в спиртовой среде (метод Буво и Блана) применяется для превращения сложных эфиров карбоновых кислот в спирты. При этом длина углеродной цепи не меняется. [c.143]

    Многие сложные эфиры карбоновых кислот и предельных спиртов имеют приятный запах и часто встречаются в растениях, придавая аромат цветам, запах плодам и ягодам. Некоторые из сложных эфиров готовятся искусственно и под названием фруктовых эссенций широко применяются в кондитерском деле. [c.578]

    Превращение сложного эфира карбоновой кислоты в первичный спирт может быть достигнуто по Буво и Блану путем восстановления натрием и спиртом  [c.110]

    Часть спиртов и карбоновых кислот, содержащихся в нефтепродуктах, взаимодействуют с образованием сложных эфиров. Скорости этерификации в зависимости от химического строения спиртов располагаются в следующий ряд первичные > вторичные > третичные. Отсюда, по-видимому, среди нефтяных кислородных соединений будут встречаться главным образом сложные эфиры первичных спиртов и в меньшем количестве — вторичных спиртов. [c.212]

    Вольфа—Кижнера реакции 871 Воля метод расщепления моносахаридов 425 Ворвань 267 Воски 263, 265 Восстановление альдегидов 201 дикетонов 301 диоксимов 309 карбоновых кислот 199, 244 кетонов 220 нитрилов 162 нитросоедииений 161 спиртов 245 пинаконовое 220 хлорангидридов кислот 245 эфиров карбоновых кислот 244, 245 Вудворда синтезы 882. 982, 1091, 1124, 1126 [c.1165]

    Спирты, эфиры, карбоновые кислоты типа Н(СН2)зСООН, этиловые эфиры [c.298]

    Такие процессы легко представить как процессы, приводящие к образованию промежуточных гидроперекисей, что воскрешает старое представление о нестабильных промежуточных перекисях в связи с этим интересна работа Дэвиса, Фостера и Уайта [70]. Эти авторы вводили в реакцию с 90%-ной перекисью водорода спирты, эфиры карбоновых кислот, 2-бутилсульфат натрия или олефины, что приводило к образованию гидроперекисей алкилов эти данные, по мнению указанных авторов, подтверждают, что реакции проходят по механизму с ионом пергидроксила и участием карбониевых попов. [c.319]

    Сложные эфиры карбоновых кислот. Жиры. Продукты взаимодействия карбоновых кислот со спиртами или фенолами представляют собой сложные эфиры. Например  [c.489]

    Этернфикация является одним из основных методов синтеза сложных эфиров карбоновых кислот и предельных спиртов, широко используемых в качестве растворителей, пластификаторов, смазок и присадок, а также полупродуктов для различных синтезов. [c.236]


    Легче восстанавливаются эфиры карбоновых кислот, которые при действии натрия и спирта часто образуют до 70—80% первичных спиртов (Буво и Блан)  [c.244]

    Способы получения. Эфиры карбоновых кислот иолучаются аналогично другим сложным эфирам (стр. 97). Наиболее употребительный способ заключается в действии безводных спиртов на карбоновые кислоты. Смесь обоих веществ после прибавления небольшого количества концентрированной серной кислоты или после насыщения хлористым водородом некоторое время подвергают кипячению, так как равио весие на холоду устанавливается очень медленно часто для этерификации достаточно небольшого количества хлористого водорода (3-5%)  [c.261]

    Жирные кислоты лучше всего восстанавливать в присутствии сеи ртов., являющихся (гар-одуктами этой же, реакции [93]. Кошчество спирта, прибавляемое заранее к жирной кислоте, должно, по меньшей мере, равняться теоретическому количеству, необходимому для образования нейтральных эфиров карбоновых кислот. [c.471]

    ВЖС синтезируют, используя металлорганические соединения, например триэтилалюминий (см. с. 177). Однако наиболее экономически выгодным считается непосредственное окисление парафинов (см. с. 54). При этом образуется сложная смесь промежуточных и конечных продуктов, и прежде всего высших спиртов. Но их высокая реакционная способность (гидроксильная группа окисляется в десятки раз быстрее, чем метиленовая группа в молекуле предельного углеводорода) намного снижает возможность получения их в качестве основного продукта. Чтобы предотвратит дальнейшее окисление спиртов до карбоновых кислот, было предложено (А. И. Башкиров) переводить их по мере образования в борные эфиры. Для этого борную кислоту берут в количестве 4— 5 /с от массы окисляемого парафина. Образовавшиеся сложные эфиры борной кислоты — устойчивые к окислению продукты. Борные эфиры затем разлагают водой борную кислоту возвращают в производство, а ВЖС перегоняют. Чтобы уменьшить скорость окисления спиртов, применяют азотно-кислородную смесь (3—4°/с кислорода). На основе этого метода в 1959 г. в г. Шебекино (Белгородская область) был введен в эксплуатацию первый в мире крупнейший химический комбинат, на котором налажено производство синтетических моющих средств. [c.113]

    Эти эфиры можно получать взаимодействием ацетилена со спиртами или карбоновыми кислотами (см. с. 87). Виниловые эфиры (особенно винилацетат)—устойчивые вещества. Используются в качестве мономеров они легко полимеризуются с образованием полимеров, например поливинилацетата  [c.115]

    Образование сложных эфиров при взаимодействии спиртов с карбоновыми кислотами см. 8.11—8.14. [c.33]

    Относительно синтеза углеводородов по Кольбе путем электролиза солей жирных кислот см. главу о парафиновых углеводородах. Присоединение алкилмагниевых соле11 к эфирам карбоновых кислот, приводящее к образованию третичных спиртов, обсуждено при описании последних. О синтезах альдегидов и кетонов из карбоновых кислот говори. юсь при описании этих соединений. [c.244]

    По методу Буво — Блана в среде абсолютного спирта с использованием в качестве восстановителя металлического натрия спирты могут быть получены не только из альдегидов и кетонов, но также из эфиров карбоновых кислот, в том числе и непредельных  [c.205]

    Спирты, простые эфиры, карбоновые кислоты [c.292]

    В последнее время значительное применение получил новый некаталитический метод восстановления с помощью литийалюминий-гидрида ЫАШ . При нормальном давлении и в исключительно мягких условиях по Р. Нистрому и В. Брауну [84] восстанавливаются в спирты не только эфиры карбоновых кислот, но и сами карбоновые кислоты. Для таких реакций применяется аппаратура, аналогичная аппаратуре грнньяровских синтезов. В эфирный раствор Е1А1Н4 по каплям приливается эфирный раствор восстанавливаемого соединения. Реакцию удобно также вести в аппарате Сокслета. В этих условиях непредельные С=С-связи не гидрируются. Выходы предельных или непредельных спиртов составляют 90—95%. [c.404]

    Бихромат в растворе серной кислоты часто используют при повышенных температурах для окисления органических соединений [55] углеводородов, спиртов, эфиров, карбоновых кислот и альдегидов. Конечными продуктами окисления обычно являются вода и диоксид углерода. Продукт окисления этилового спирта — уксусная кислота. Реакцию между бихроматом калия и этиловым спиртом широко используют для грубого количественного определения спирта в крови и альвеолярном воздухе. Прибор (называемый алколизером) для контрольной пробы [56] состоит из стеклянной трубки, содержащей соответствующий раствор бихромата в концентрированной серной кислоте, диспергированный на инертном носителе. Выдыхаемый воздух проходит через трубку и заполняет пластмассовый измерительный мешочек. Реакция между бихроматом и спиртом приводит к образованию зеленого пятна хрома (III), длина которого служит мерой концентрации спирта в крови. [c.366]


    Если принять, что сольватация ионов в растворе специфическая, можно понять наблюдаемую иногда [5, 23] независимость ДЯсольв ионов от макросвойств среды в растворителях, содержащих атомы кислорода (вода, спирты, эфиры, карбоновые кислоты) или атомы азота (амиды, аммиак). Действительно, независимо от величин диэлектрических проницаемостей и дипольных моментов этих растворителей (что в первую очередь должно сказаться на ДЯсольв, если процесс сольватации имеет чисто электростатическую природу) образование сольватного комплекса растворителя с ионами происходит за счет электронов кислорода или азота, т. е. теплота образования сольватного комплекса в такой системе обусловлена [c.94]

    Относительное количество фтористого водорода, потребное для реакции, зависит от типа реакции и свойств реагентов и продуктов. Для некоторых реакций требуются только следы фтористого водорода, тогда как при других он служит жидким растворителем. Реакции, при которых образуются вода или аммиак, требуют больше катализатора, чем реакции, в которых веществ основного характера не образуется, так как накопление основания понижает каталитическую активность фтористого водорода. Кислород- и азотсодержащие органические вещества — спирты, эфиры, карбоновые кислоты, амины и т. п. — энергично реагируют с фтористым водородом со значительным выделением тепла. При применении этих веществ требуется гораздо больше катализатора, потому что, прежде чем останется какое-.либо количество, могущее действовать как катализатор, нужно. добавить столько фтористого водорода, сколько требуют эти реакции присоединения. При добавлении фтористого водорода к этим веществам следует быть особенно осторожным, так как реакции протекают очень бурно. Под основными веществами в этом отношении подразумеваются все органические соединения, содержащие кислород или азот, а также вода и серная кислота. Для смешения реагирующих веществ в этих случаях можно пользоваться обычной аппаратурой, но удобнее сначала брать навеску фтористого водорода с тем, чтобы проконтролировать его количество взвешиванием, а затем уже добавлять другое вещество. Если нужно получить моноалкилированные ароматические соединения, то алкилирующий агент следует медленно прибавлять к избытку ароматического соединения в присутствии катализатора, так как скорость превращения моноалкилированного соединения в диалкилированное в большинстве случаев больше скорости образования моноалкилированного вещества. Образование триалкильных и высших продуктов требует форсирования. [c.251]

    Ацетилен взаимодействует с 2 молями ароматического соединения, давая 1,1-диарилэтаны, а другие алкины, если и реагируют, то плохо. Спирты более реакционноспособны, чем алкилгалогениды, хотя при катализе реакции кислотами Льюиса требуется большее количество катализатора, так как он расходуется на комплексообразование с группой ОН. Для катализа реакций с участием спиртов часто применяют протонные кислоты, особенно серную. При использовании в качестве реагентов сложных эфиров реакция осложняется конкуренцией между алкилированием и ацилированием (реакция 11-15). И хотя в этой конкуренции обычно преобладает алкилирование и вообще ею можно управлять правильным подбором катализатора, сложные эфиры карбоновых кислот редко используются в реакциях Фриделя — Крафтса. Среди других алкилирующих агентов — тиолы, сульфаты, сульфонаты, алкилнитросоединения [199] и даже алканы и циклоалканы в условиях, когда их можно превратить в карбокатионы. Здесь следует отметить и этиленоксид, с помощью которого можно ввести в кольцо группу СН2СН2ОН, и циклопропан. Для реагентов всех типов реакционная способность соответствует следующему ряду аллильный и бензиль-ный тип>третичный>вторичный> первичный. [c.349]

    В промышленной практике наиболее распространены процессы получения сложных эфиров взаимодействием спиртов и карбоновых кислот. Вследствие обратимости реакции глубокая конверсия исходных веществ может быть достигнута лишь при непрерывном удалении из системы воды или эфира. Условия процесса определяются физико-химическими характеристиками исходных веществ и продуктов реакции. Если спирт, кислота и эфир имеют достаточно высокую температуру кипения и не смешиваются с водой, то этернфикация может проводиться при повышенной температуре в отсутствие катализатора. Тот же прием используется и когда спирт кипит при сравнительно низкой температуре, однако катализатор вызывает побочные реакции или плохо отмывается, ухудшая качество сложного эфира. В этом случае летучий компонент отгоняется из реактора вместе с водой, затем освобождается от воды и возвращается в зону реакции. Если спирт образует с водой гомогенный азеотроп, то обычно в реактор вводят инертные соединения, такие как бензол, толуол, циклогексан, образующие с водой легкоки-пящие азеотропные смеси. [c.238]

    Среди серусодержащих ингибиторов в основном используют сульфонаты различных металлов и аминов, производные тиомочевины, алкил- или арилмеркаптаны. Из кислородсодержащих — производные спиртов, кето-иы, окиси, эфиры, карбоновые кислоты и их соли. [c.90]

    Водородные атомы тиофена замещаются (особенно в а-но-ложении) в очень мягких условиях. Поэтому тиофены можно применять для синтеза соединений, которые другим способом получить практически невозможно. В результате восстановительной десульфуризации тиофенов легко образуются алифатические углеводороды заданного строения, спирты, гликоли, карбоновые кислоты, ОКОИ- и аминокислоты, аминоснирты, простые и сложные эфиры и др. [88—91]. Например, из тиофенов синтезируют алканы при температуре ниже 100° С  [c.67]

    Если катализируемая система и сам катализатор находятся в одинаковом агрегатном состоянии (жидком, паро- или газообразном), катализ называют гомогенным. Примерами последнего могут служить хлорирование метана в присутствии паров хлористого сульфу-рила, образование сложных эфиров из спиртов и карбоновых кислот под действием небольших количеств серной или соляной кислот, реакции кислотного гидролиза и т. д. Если же катализируемая система и катализатор находятся в разных агрегатных состояниях, катализ называют гетерогенным. Примерами гетерогенных каталитических реакций являются синтез метанола или высших спиртов из смесей окиси углерода с водородом над твердыми катализаторами, различные гидро- или дегидрирования, процессы дегидроциклизации, каталитический крекинг, окисление бензола в малеиновый ангидрид или нафталина во фталевый ангидрид и т. д. Гетерогенные каталитические реакции бэлее распространены и имеют большее практическое значение, чем гомогенные. [c.22]

    В абсолютном спирте, т. е. без катализаторов. Эфиры всех кислот, кроме муравьиной, дают при этом хорошие выходы соответствуюш,их первичных спиртов. Впоследствии были разработаны удобные каталитические способы. В. Шраут с сотрудниками [78] нашли, что эфиры карбоновых кислот при 200 ат и 300—400 в присутствии смешанных окисных катализаторов (типа метанольных) из СиО и Сг.Рз, в зависимости от условий, могут давать высокие выходы соответствующих спиртов или углеводородов (в результате более глубоко идущего восстановления -СН,ОН до —СНз). [c.403]

    При действии LiAlH4 на эфир карбоновой кислоты, растворенный в каком-нибудь индифферентном, растворителе, обычно гладко протекает реакция восстановления до спирта при комнатной температуре по схеме  [c.111]

    Гладко протекает также реакция взаимодействия хлорангидридов кислот со спиртами, применяюшаяся для получения эфиров карбоновых кислот  [c.262]

    Справедливость такой схемы подтверждается тем, что гидролиз сложного эфира, содержащего остаток оптически активного спирта К протекает с сохранением оптической конфигурации остатка К, а при щелочном гидролизе эфира карбоновых кислот водой с изотопом кислорода образуется спнрт, не содержащий [c.167]

    У. К какому классу органических соединений относится продукт взаимодействия мепротана с азотистой кислотой, если не происходит гидролиз а. Спирт б. Карбоновая кислота в. Простой эфир г. Сложный эфир д. Нитрозоамин [c.162]

    К каким классам органических соединений относится продукт взаимодействия цитрата натрия с избытком бр< шотого этила а. Простой эфир б. Сложный эфир в. Спирт г. Карбоновая кислота [c.195]

    С увеличением количества молекул спирта, т. е. в более разбавленных растворах, происходит присоединение второй молекулы спирта к карбонильной группе кислоты. На возможность присоединения спирта к карбонильной группе указывают криоскопи-яеские исследования автора и Спивак, показавшие, что сложные эфиры карбоновых кислот взаимодействуют со спиртами. [c.255]

    Для превращения алкилгалогенидов в карбоновые кислоты или их производные с увеличением углеродной цепи на один атом разработано несколько методов. Все они основываются на применении моноксида углерода или карбонилов металлов. Алкилгалогенид при обработке Sb ls—SO2 при —70 °С диссоциирует, давая соответствующий карбокатион (т. 1, разд. 5.2). Если присутствуют моноксид углерода и спирт, то сложный эфир карбоновой кислоты получается следующим образом [1289]  [c.225]

Смотреть страницы где упоминается термин Спирты с эфирами карбоновых кислот: [c.73]    [c.364]    [c.227]    [c.15]    [c.246]    [c.20]    [c.262]    [c.55]    [c.59]    [c.291]    [c.112]    [c.229]   
Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.2 , c.398 , c.410 , c.475 , c.478 , c.479 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Спирто-кислоты



© 2025 chem21.info Реклама на сайте