Толуидин, образование получение

Очевидно, что ж-толуидин не может быть получен из м-хлор-толуола путем простого замещения атома хлора на аминогруппу его образование можно объяснить либо существованием какого-то совершенно иного пути реакции, отличающегося от [c.69]

Так как ббльшая часть реакций сочетания протекает быстро, продукт реакции можно выделить вскоре после добавления соли диазония. Для завершения внутримолекулярных реакций сочетания требуется больше времени. При получении индазолов диазотированное производное о-толуидина следует оставлять на несколько суток для того, чтобы произошла циклизация [155, 156]. Образование циннолинов также часто протекает медленно [28, 44, 45, 188—194]. Для некоторых циннолинов циклизацию можно ускорить, если реакцию проводить в теплой сильнокислой реакционной среде [43, 46]. [c.34]

При приготовлении фенил-ж-толиламина указаны выходы образования имидоэфира [9, 24], перегруппировки [24] и гидролиза [24]. При использовании наиболее высокого из указанных выходов имидоэфира 19] вычисленный общий выход составляет 35%. Ульман [58] сообщал о 62%-ном выходе в реакции между о-хлорбензойной кислотой и лг-толуидином, но не приводил выхода для декарбоксилирования. По утверждению Ульмана [581, соответствующая п-метилзамещенная кислота, полученная с выходом 89% из п-толу-идина, декарбоксилируется количественно. Фенил-п-толиламин синтезирован по методу Чапмана из фенола и бенз-п-толуидина с общим выходом 74% [26]. [c.26]

Например, при получении фуксина окислению подвергают смесь анилина, о- и -толуидина. При этом образуется трифенилметановый краситель, в котором центральный атом углерода образован за счет метильной группы и-толуидина [c.219]

Этиловый спирт и изопропиловый эфир для получения эффекта приходится добавлять в количестве десятков процентов. поэтому они заметно снижают калорийность топлива. Оба антидетонатора гигроскопичны, и это свойство они передают топливным смесям. Изопропиловый эфир, кроме того, склонен к образованию взрывчатых соединений типа перекисей и должен храниться в специальных условиях. Отрицательными качествами анилина и толуидина являются высокие температуры кипения. В связи с этим указанные кислородные соединения и амины не нашли широкого применения в качестве антидетонаторов. [c.123]

Когда Фуксин ( I 677) был впервые приготовлен окислением сырого анилина хлорным оловом, выход составлял только 15%. При применении в качестве окислителя нитробензола в присутствии железа или его солей выход увеличивается приблизительно до 50%. Из чистого анилина не образуется красителей типа Фуксина они получаются только при добавлении и-толуидина. о-Толуидин может заменить анилин, но не и-толуидин. Эти эмпирические наблюдения над образованием Фуксина были известны на ранней стадии развития химии красителей, но объяснение им было найдено только тогда, когда было установлено строение трифенилметановых красителей, так как п-толуидин необходим для введения центрального атома углерода. В настоящее время Фуксин получают окислением смеси анилина, о- и п-толуидина с нитробензолом или нитротолуолом или их смесью в присутствии безводного хлористого цинка, хлористого железа и окиси железа. Температуру постепенно повышают с 60 до 140°, когда наступает бурная экзотермическая реакция. Нагревание прекращают и охлаждают реакционный котел водой с таким расчетом, чтобы температура не поднималась выше 170° при скорости 2° в час. Общая продолжительность плавки — около 24 часов. Холодный плав измельчают, промывают подкисленной водой для удаления непрореагировавших аминов, остаток растворяют в кислоте и осаждают основание красителя известковым молоком. Затем основание красителя снова растворяют в соляной кислоте и кристаллизуют. Полученный продукт представляет собой смесь Розанилина и Парарозанилина, с преобладанием Розанилина. Состав красителя и его оттенок зависят от соотношения трех аминов. Для получения Фуксина кристаллического применяется смесь 38% анилина, 35% о-толуидина и 27% /г-толуидина. Для синтеза фенилированных [c.819]

Однако успешное протекание низкотемпературной поликонденеации будет определяться не только этим. Известны случаи, когда проведение низкотемпературного полиамидирования в одинаковых условиях с исходными диаминами, близкими по своей основности, приводило к весьма различным результатам. Так, например, при низкотемпературной поликонденеации пиперазина с хлорангидридом себациновой кислоты в среде хлористого метилена при использовании в качестве акцептора К,К-диэтил-ж-толуидина был получен растворимый высокомолекулярный полиамид (т)]п = 1,46 дл г) с 93%-ным выходом. В противоположность этому ноликонденсация пиперазина с хлорангидридом терефталевой кислоты, сопровождающаяся быстрым выпадением в осадок образующегося полиамида, приводила к образованию лишь низкомолекулярного полимера. Полиамиды лишь низкого молекуляр-ггого веса получались и при низкотемпературной поликонденеации цис-2,6-диметилпиперазина и 2,2,5,5-тетраметилпиперазина, хотя по своей основ-пости все эти пиперазины отличаются друг от друга незначительно [1]. [c.217]

Полученный в количестве 24 г продукт прибавляют к смеси 17 ш 30%-ного раствора углекислого натрия и 45 си воды, нагреваемой на водяной бане. Кристаллический продукт посте/пенно разлагается с образованием масла, которое отгоняют с водяным паром. Продукт реакции извлекают и.з дестиллата эфиром, эфирную вытяжку высушивают. безводным ссрнокислы.м иатрием и фракционируют, причем собирают фракцию, перегоняющуюся при 110—113° при 0,5 мм выход 3-нитродиметил-р-толуидина 11,7 [c.377]

Эта реакция заслуживает дальнейшей разработки и применения в связи с получением в настояш,ее время глиоксаля в промышленных масштабах. Повидимому, она наиболее пригодна для получения хинолинов, имеющ,их заместители в бензольном кольце. Границы применимости реакции, однако, остаются сравнительно неясными. Известно, что она не идет с бензилом [202]. Сдругой стороны, при реакции о-толуидина с этиловым эфиром пировиноградной кислоты в присутствии спиртового раствора хлористого цинка получается соединение, которому приписывается строение 2-метил-З-оксихино-лина (LXVHI) считают, что реакция протекает через стадию образования пром ежуточного продукта LXVH. [c.47]

Тетрагидрохинолин может быть получен также при помощи хими -ческих методов восстановления, например восстановлением хинолина оловом и соляной кислотой [8851. При восстановлении солей алкилхинолиния оловом [886] или цинком [845] и соляной кислотой образуются Н-алкил-1,2,3,4-тетрагидрохинолины. Иногда при таком восстановлении может отщепляться галоген, находящийся в ядре. При восстановлении 8-бромхинолин-5-карбо-новой кислоты цинком и соляной кислотой получена 1,2,3,4-тетрагидрохино-лин-5-карбоновая кислота [887]. Восстановление натрием и спиртом приводит к образованию 1,2,3,4-тетрагидрохинолина [888]. Как 1,2,3,4-, так и 5,6,7,8-тетрагидрохинолин можно получить методами замыкания цикла. При нагревании о-(7-хлорпропил)анилина образуется 1,2,3,4-тетрагидрохинолин [889]. При реакции о-толуидина с триметиленхлорбромидом получается -метил-1,2,3,4-тетрагидрохи1толин [890]. [c.202]

Ацилирование применяется либо для временной защиты аминогруппы, которая в последующем омыляется (см. нитрование анилина и толуидина, стр. 30, 31), либо для получения соединений, в которых ацильная группа сохраняется при всех превращениях этого соединения — вплоть до образования готового красителя (азотолы, ари-лиды ацетоуксусной кислоты, красители кислотный ярко-красный, кислотный однохром оливковый Ж, кубовые желтые ЖХ и 23Х). [c.97]

Приведен метод получения смолы полимеризацией в расплаве или растворе соединений, содержащих две незамещенные соседние алкилоловые группы, с ненасыщенными альдегидами или кетонами в присутствии катализаторов. Катализаторами служили азо- или диазосоединения, распадающиеся с образованием свободных радикалов, например нитрилы азоизомасляной или азоизовалерьяновой кислот [919]. При полимеризации продуктов конденсации а, р-ненасыщенных альдегидов с насыщенными многоатомными спиртами в качестве катализаторов могут быть использованы также соли диазотированного л-нитроанилина или б-бензоил-амино-4-метокси-Н-толуидина,диазотиоэфиры,трет. амины, комплекс перекиси бензоила с ацетилацетонатом железа и другие соединения [921 ]. [c.82]

В отсутствие восстановителей замещение диазониевой груп- пы на гидроксигруппу протекает по механизму SnI с промежуточным образованием арилкатиона (см. разд. 2.6.2), в присутствии соединений меди — по механизму, подобному механизму реакции Зандмейера, с участием радикалов (см. разд. 11.3). Общая методика получения фенолов разложением солей диазония состоит в постепенном добавлении раствора диазосоединения, не содержащего избытка азотистой кислоты, в кипящий водный раствор серной кислоты. Образующийся фенол может, отгоняться с водяным паром или экстрагироваться органическим растворителем. Выход лг-нитрофенола из ж-нитроанилина в этиз условиях составляет 81—86% [493, сб. 1, с. 313], выходы м- к-/г-крезолов из толуидинов равны 91 и 89% соответственно [784]. Для промышленного получения 2-метоксифенола (гваякол) из [c.363]

Погоны 105—115 и 115—125° бакинского керосина дали сульфокислоты, из которых сухой перегонкой их известковых солей с гашеной известью была получена смесь ароматических углеводородов с т. кип. 75—141°. Фракционировкой этой смеси и последующими реакциями в ней были обнаружены бензол GgHg— получением кристаллического углеводорода, уже по внешнему виду схожего с кристаллами бензола толуол G Hg—при нитровании доказано образование динитротолуола изоксилол l,3-G( H4( Hg)2— при обработке серно-азотной смесью получен тринитроизоксилол. Кроме того, было установлено, что фракция этой смеси, отвечающая бензолу и толуолу (т. кип. 75—110°), при осторожном нитровании дает смесь ароматических мононитросоединений, нри восстановлении которых действительно получилась смесь анилина с толуидином. [c.96]

Образование псевдомовеина при окислении анилина представляет значительный исторический интерес, поскольку он входил в состав первого промышленного синтетического красителя мовеина, полученного Перкином в 1856 г. окислением смеси анилина и /г-толуидина бихроматом калия. [c.286]

Эфиры с заместителями основного характера при восстановлении подвергаются гидрогенолизу с образованием метильной группы [1125]. При восстановлении метилового эфира антраниловой кислоты в течение 15 ч при 65° С был получен о-толуидин с выходом 39 7о [691] [c.164]

В нейтральной и слабокислой среде ароматические нитросоединения легко восстанавливаются амальгамой натрия до аминов [9, 177, 178]. Таким методом нитробензол восстанавливается до анилина, нитротолуолы — до толуидинов, нитронафталин — до нафтиламина. В кислой среде удается получить -фенилгидрокси-ламин — продукт неполного восстановления нитробензола. На этой стадии важна кислотность среды для дальнейшего направления процесса восстановления. В сильнокислой среде процесс идет вплоть до образования анилина, а в щелочной среде — легче идут вторичные процессы между продуктами восстановления, в результате которых образуются азоксибензол [5, 8, 179, 180] и азобензол [177, 178, 183]. Подобным образом идет гидрирование о-нитрото-луола, нитроанизола. Одновременно с азосоединениями могут образовываться гидразосоединения. Так идет описанный Пома и Пиллигрини [9, 192] промышленный процесс получения гидразобензола. Совершенно аналогично восстанавливаются о-нитроани-зол и о-нитротолуол. [c.547]

Сырой анилин мо кпо получить пз продуктов гидрогено-лпза пиридиновых оснований [5]. Гомологи пиридина подвергаются дезалкилированию с получением низкокипящих продуктов, тогда как анилин остается большей частью без изменений. В качестве нобочнои реакции протекает разложение анилина с образованием аммиака и бензола. Дистилляцией продукта реакции получается 98 %-ный анилин. Толуидины и ксилидины в условиях гидрогенолиза частично дезалкилируются с получением анилина. [c.430]

Определение в воздухе. Качественное обнаружение фильтровальные бумажки, пропитанные хлоратом алюминия, А1(СЮз)з, синеют на воздухе в присутствии А. Количественное опреде л е н и е. Воздух, содержащий А., протягивают через поглотители, сО держащие 0,01 н. H2SO4 или воду, или же отбирают пробу в газовую пипетку. В дальнейшем А. окисляют хлорамином в присутствии фенола и полученную окраску колориметрируют. Реакции мешают толуидины и аммиак, если количество их в несколько раз превышает количество А. (Алексеева и др.). Возможно также колориметрическое определение окраски, полученной при воздействии хлорной извести. Применяется бромометрический метод, основанный на реакции образования триброманилина, или же его модификация, в которой вместо титрования раствором брома производят титрование раствором бромата калия (КВгОз) в присутствии КВг (бромид-броматный метод), и некоторые другие способы. Определение в воздухе хлорида А., находящегося в виде пыли, производят, просасывая воздух через аллонжи со стеклянной ватой вату промывают водой, в полученном растворе определяют А. колориметрически по Алексеевой (Гуревич). [c.437]

В зависимости от условий получения один и тот же пигмент заданной чистоты и индивидуальной химической структуры может дать различные оттенки. Типичным примером является Толуидиновый красный (С1 Пигмент красный 3), который выпускался под большим числом фабричных марок от желтовато-алого до синекрасного цветов. Отличие выпускных форм не является следствием полиморфизма, так как все они относятся к одной и той же кристаллической разновидности. Разные марки различаются размером пигментных частиц и степенью их агрегации. Самые мелкие частицы имеют более желтоватый оттенок и более высокую интенсивность. Подобное явление объясняется различными условиями проведения процесса азосочетания диазотированного лг-нитро-п-толуидина с р-нафтолом. Образование той или иной разновидности пигмента зависит от концентрации исходных растворов диазо- и азосоставляющей, температуры, pH и скорости азосочетания, от присутствия поверхностно-активного вещества (его количества и природы), окончательного нагревания реакционной смеси после азосочетания. Влияние этих факторов в большей или меньшей степени прослеживается при производстве всех азопигментов и делает необходимым точное соблюдение рецептуры. [c.295]

Очевидно, что субстантивность зависит также от размера и сложности хромофора. Наибольшей субстантивностью обладают черные и коричневые дисазокрасители и бирюзово-голубые фталоцианиновые красители. Затем следуют желтые моноазокрасители, полученные сочетанием Ц-кислоты с ж-толуидином и Ц-кислоты с ацетил-Л1-фенилендиамином оранжевые красители, образованные сочетанием Ц-кислоты с 2,5-диметоксианилином или сульфаниловой и ортаниловой кислот с И-кислотой алые красители из п-анизидин-З-сульфокислоты и И-кислоты синие красители из и-аминодифениламин-2-сульфокислоты и Аш-кислоты продукты конденсации 4-бром-1-аминоантрахинон-2-сульфокислоты (бромаминовая кислота) с ж-фенилендиамин-4-сульфокислотой и далее рубиновые красные металлические комплексы красителей, полученных из 2-аминофенол-4-сульфокислоты и И-кислоты. [c.94]

Подобным же образом из (III) получают /г-толуидин-2-сульф-анилид (VIII). Для получения о-анизидин-4-сульфонметил-амида (IX) ацет-о-анизидид обрабатывают хлорсульфоновой кислотой полученный сульфохлорид (X) конденсируют с 25%-водным метиламином при 25°, и ацетильную группу гидролизуют кипячением с водой, содержащей около 30% соляной кислоты и 12% серной киачоты, до образования прозрачного раствора [c.237]

Смотреть страницы где упоминается термин Толуидин, образование получение: [c.125] [c.241] [c.135] [c.30] [c.26] [c.258] [c.285] [c.458] [c.187] [c.9] [c.258] [c.348] [c.443] [c.455] [c.13] [c.348] [c.273] [c.215] [c.30] [c.58] [c.99] [c.125] [c.113] [c.208] [c.827] [c.973]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология