Анилин разложение производных

Активными антидетонаторами могут быть только те металлы, которые образуют высшие и низшие окислы. Существенную часть механизма действия антидетонаторов составляет цикл окислительно-восстановительных реакций, включая распространение цепи. Эгертон [192] показал, например, что гидроперекись трет-бутила легко разлагается под действием РЬОг, но никак не РЬО. Монометиланилин при 170° С не разлагает гидроперекись трет-бутила, но воздействует на реакции предгорения так же, как и тетраэтилсвинец [103]. До последнего времени считалось, что подавление детонации посредством анилина и его производных происходит по иному механизму, чем при действии металлоорганических соединений, но сейчас полагают, что при их действии также происходит разложение способствующих распространению цепи свободных радикалов это может происходить или под действием слабо связанных с бензольным кольцом я-элек-тронов [193] или, что более вероятно, — в результате выделения водорода, связанного с атомом азота [194, 195]. [c.413]

МЕХАНИЗМЫ РАЗЛОЖЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ АНИЛИНА [c.131]

Для этого пользуются гидролитическим разложением гексаметилентетрамина. Применение органических беззоль-ных буферных смесей [245, 969, ИЗО] на основе анилина [245, 1229, 1232], диметил- и диэтиланилина, пиридина [155, 156], хинолина [1790], пиперидина и гидразина [245] и многих других аминов [508, 797, 969, 1461] приводит непосредственно к установлению определенной кислотности. Более сильные амины, особенно алифатические производные, осаждают р. з. э. так же хорошо, как и торий. Ацетамид [1461], семикарбазид [1366] или мочевина [508, 1461] недостаточно основны для осаждения тория. Однако медленное разложение мочевины на аммиак и двуокись углерода при нагревании раствора дает возможность установить pH, нужное для отделения тория от р. 3. э. [939]. В последнее время при анализе монацита часто пользуются гидролизом мочевины в присутствии муравьиной кислоты [2088]. [c.96]

При действии на индиго разбавленной щелочи Фрицше получил при 150° антраниловую кислоту и установил отличие ее от анилина, полученного им при разложении этой кислоты с выделением углекислоты. Ранее, в 1839 г., Фрицше получил при действии азотной кислоты на индиго летучую желтую жидкость, которую в 1850 г. получил А. В. Гофман и назвал нитрофенолом. Фрицше получил также орто- и паранитрофенолы. Оп подробно исследовал продукты, выделенные при разложении индиго, получил при действии ряда кислот, брома и других веществ различные производные анилина. Фрицше предложил метод очистки продажного индиго. [c.282]

Побочные реакции, протекающие при превращении арилгидразонов в производные индола, изучены мало. В 1913 г. А. Е. Арбузов и В. т. Тихвинский при каталитическом разложении фенилгидразона пропионового альдегида наряду со скатолом выделили анилин. Это наблюдение находится в полном соответствии с их работой по каталитическому разложению фе-нилгидразина под действием одногалоидных солей меди [c.30]

Диазониевые производные ароматических соединений. Анилин при действии азотистой кислоты превращается в катион фенилдиазония. Последний можно разложить нагреванием в водном растворе, при этом в результате реакции нуклеофильного замещения образуется фенол. Если раствор содержит хлорид-ионы в высокой концентрации, главным продуктом реакции будет уже хлорбензол, однако скорость разложения соли диазония не изменится. Следовательно, нуклеофильный агент не участвует в стадии, определяющей скорость реакции, и реакция протекает по механизму SnI. [c.182]

Обыкновенными продуктами разложения синего индиго и его производных являются соединения с шестью и семью паями углерода, а между последними чаще встречаются анилин, антраниловая кислота и масло горьких миндалей. При продолжительном действии азотной кислоты образуются пикриновая и нитросалициловая кислоты. Таким образом. [c.409]

Дисульфиды более активны, чем соответствующие сульфиды. Ускорение разложения диазоаминобензола вызывает также добавка этилмеркаптида и облучение ультрафиолетовым светом. Добавка фенолов (фенол, р-нафтол и др.) или анилина увеличивает начальную скорость распада, но общее количество выделенного при этом азота уменьшается. Они определили константы скорости и энергии активации распада производных диазоаминобензола в растворе парафина при 140—180°. Скорость реакции устанавливали по выделению азота. Реакция разложения диазоаминобензола без добавок имеет первый порядок. В присутствии сернистых соединений порядок ее определить не удалось. [c.89]

При термическом разложении комплексов с анилином и его производными dI2 2NH2 aHJX (X = Н, СНд, ОСН3, С1, Вг) в открытом коническом тигле дериватографа процесс идет при непостоянном, но близком к 0,05 атм парциальном давлении газа-продукта реакции. Соединения вначале плавятся (170 Ч- 180 °С), а в расплаве разлагаются, отщепляя амин. При нагревании в тарелочном тигле (парциальное давление газа 0,01 атм) соединения успевают отщепить амин, не достигнув температуры плавления [65]. [c.27]

Процесс фторирования реализован в промышленности и заключается в следующих операциях. Вначале получают фтористоводородную соль анилина в аппарате смешения. Затем реакционную смесь перекачивают в аппарат, снабженный эффективной мешалкой, и при -20 °С добавляют сухой МаКОг (стадия а). Для завершения процесса реакционную смесь передавливают в емкость, нагретую до 5 °С, из которой диазораствор подается в аппарат в виде трубы, нагретой до 40 °С, где происходит разложение диазосоли на азот (газ) и фторбензол (стадия б). Раствор конденсируют в холодильнике и из приемника выделяют фторбензол и НР, последний возвращают в процесс. Таким способом получено большинство производных фторбензола (рис. 1). Разумеется, детали процесса, в частности температурные параметры, могут варьироваться. [c.44]

Таблица 3. Разложение диазосолей производных анилина X- СйН4-ЫН2 до фторпроизводных бензола [31]

Действие азотной кислоты на некоторые азосоединения было рассмотрено выше. Менее общий характер имеет разложение азосоединений хлористым водородом. Например, при кипячении азобензола с соляной кислотой образуется смесь бензидниа, анилина и хлоранилина. Такая же реакция происходит и в случае некоторых производных азобензола Некоторые а.миноазо-соединения также разлагаются при нагревании с дымящей соляной кислотой Интересно отметить, что при действии хлористого алюминия и бензола на солянокислый азобензол обра- [c.462]

В литературе имеется большое число указаний на синтезы индола путем термической обработки анилина и его производных. Термическое разложение анилина дает только следы индола [170] не намного лучшие результаты получаются с диэтиланилином, метилэтиланилином и этилацетанилидом. При подобной же обработке диэтил-о-толуидина индол был получен с выходом 3 — 5% [171]. Нагревание диметил-о-толуидина над восстановленным никелем в присутствии водорода привело к получению 1-метилиндола с 24%-ным выходом [172]. По этому методу из метил-о-толуидина был получен индол с выходом 8 /o [172]. Индол образуется и при нагревании о-этиланилина в присутствии двуокиси титана в качестве катализатора [173]. Индол был [c.29]

ТиоцианатьГ при действии меркаптоуксусной кислоты превращаются в Ы-ацетилдитиокарбонаты [280] с аммиаком или спиртом при комнатной температуре они не реагируют. Изотиоцианаты легко взаимодействуют с аммиаком или анилином, образуя тиомочевину или производные фенилтиомочевины. При нагревании тиоцианатов со спиртом происходит перегруппировка в изотиоцианаты, которые реагируют со спиртом обычным путем, превращаясь в тиоуретаны дальнейшее нагревание приводит к разложению последних и образованию аминопиримидинов [278]. [c.234]

Первые научные работы связаны с извлечением лекарственных веществ из растений. Последующие исследования относятся главным образом к органической химии. Изучал (конец 1830-х) производные мочевой кислоты, пурпуровую кислоту и ее соли. При разложении индиго выделил (1840) антранило-вую кислоту, распадавшуюся при нагревании на двуокись углерода и новое азотистое основание, которое он назвал анилином. Установил, что окисление анилина приводит к образованию окрашенных веществ. Открыл (1858) реакцию пикриновой кислоты с ароматическими углеводородами, дающую хорошо кристаллизующиеся молекулярные соединения. Открыл (1858) карбазол в каменноугольном дегте, выделил углеводороды — антрацен (1857), ретен(1858) и фенантрен (1869). [23] [c.531]

Интересно отметить, что диэтилсульфат можно применять как доступный этилирующий реагент для мношх органических реакций. Согласно ade он обладает температурой кипения 96° при 15 мм, 120,5° при 45 мм и 208° при 760 мм (с разложением) 1,837 и точкой пдашения —24,5° не горюч и не адовит. Органические гидроксилсодержащие соединения реагируют с этим веществом легко, с образованием простых эфиров, тогда как неорганические соли превращают его в соответствующие сложные эфиры. С аминами диэтилсульфат дает или моно- или дизамещенные производные. Так диэтиланилин получается действием 1,4 молей диэтилсульфата на 1 моль анилина в присутствии 1,2 молей [c.373]

Из данных литературы известна б6льи ая стабильность а-изомера по сравнению с остальными. Так, при действии уксусного ангидрида а-изомер дает диадетильное производное с хорошим выходом, р-изомер при этом распадается на хиналь-дин и ацетанилид. Аналогичный распад на анилин и хиналь-дин р-изомер претерпевает пр1 перегонке в вакууме и даже отчасти при нагревании в спирте, ы-изомер при перегонке при обычном давлении переходит при 300"" лишь с частичным разложением. [c.72]

Разложение я-кетокислот, которые могут быть получены при помощи ряда различных способов, происходит по схеме R -СО -СООН—>И -СНО+СО, и приводит к образованию альдегида и двуокиси углерода. Реакция декарбоксилирования проходит пегче, если при ее проведении берз тся не свободные кислоты, а в качестве исходного продукта применяют, по Буво [1362], их ариламиновые производные, полученные из первичных аминов R ( N -R ) -СООН в результате декарбоксилирования эти соединения превращаются в основание Шиффа R- H N-R. Кислоту нагревают с избытком анилина до прекращения выделения воды, отгоняют избыток анилина и воду, обрабатывают остаток минеральной КИСЛ0Т011, в результате чего имеет место гидролиз основания Шиффа, и извлекают полученный альдегид при помощи эфира. В качестве примера мы приводим ниже описание разработанного в нащей лаборатории способа получения л-н-пропилбензальде-гида. [c.497]

Нитробензол и некоторые его нара-замещенные в присутствии Fe( O)g восстанавливаются СО при 210° С и давлении 200 атм в азобензол и его производные [1185]. Реакция протекает через азооксибензол, который в тех же условиях легко превращается в азобензол. При фотохимическом разложении Ре(С0)5 в нитробензоле выделяется СО и образуются комплексы, которые при обработке анилином и СНдСООН превращаются в азобензол [1186]. [c.120]

Анализируя структуру VI, построенную по типу 1, с точки зрения принципа разложения на компоненты АК и ВК, мы пришли к выводу, что аналогично окрашенные соединения могут быть получены посредством впешнемолекулярного взаимодействия, а именно посредством взаимодействия о-фта лильной компоненты (VI, ВК) с компонентой, являющейся алкильным производным анилина (VI, АК) (отмечена пунктирной линией), в молекуле, построенной по типу структуры 2а, 26, АК—Q—ВК, или в молекулярном соединении типа 3 [АК ВК]. (Обозначения 1, 2а, 26 и 3 см. в табл. 1.) [c.104]

Впервые количественное изучение действия солнечного света на диазосоединения было сделано Руффом и Штейномв 1901 г. Используя их результаты, Спенсер вычислил относительное время, необходимое для полного разрушения солей диазония, полученных из ряда различных аминов. Полученные значения колебались от 29 условных единиц для диаминофлуорена до 75 — для бензидина, 125 —для п-нитроанилина и 200 — для о- и п-толуидина. Ляшенко и Кирзнер подвергали растворы диазО Ниевых солей действию света ртутной лампы при 0° в стеклянных и кварцевых сосудах и через 3 часа измеряли количество выделившегося азота. Кривые показали, что скорости разложения изменяются в порядке, обратном данным Сноу, которые последний получал, изучая разложение солей диазония при нагревании. Соли диазония аминов с электронофильными заместителями, имеющие сравнительно высокую стойкость к нагреванию, быстро разлагаются при действии ультрафиолетового света. Наоборот, диазотированный анилин и толуидины относительно устойчивы к свету. Измеряя разложение подобным же образом, Шмидт и Майер определили устойчивость двойных солей хлоридов ртути, железа, кадмия и цинка с диазосоединениями, производными п-фенилендиамина, применяемого в фотографии. Шретер, изучая практически интересные 1-диазо- [c.276]

Формула, предложенная Байером для индиго, бесспорно доказана разложением его и синтезом. Свойства индигоидов и соответственно замещенных антрахиноновых производных как кубовых красителей которые восстанавливаются в растворимое в щелочи лейкосоединение и легко снова окисляются в исходное соединение, связаны с наличием в их молекуле сопряженной системы, напоминающей строение и-хинонов. Однако для того, чтобы объяснить некоторые свойства индиго, например его высокую точку плавления, стабильность, пурпурно-красную окраску в паровой фазе и в неполярных растворителях (например, в парафине) и синюю окраску в полярных растворителях (например, в анилине, или феноле), в которых его молекулярный вес вдвое больше рассчитанного, потребовалось дальнейшее уточнение классической формулы. Рентгенографические исследования показали, " что индиго должно иметь гранс-конфигурацию (1) идентифицированы две стереоизомерные формы индиго, но через несколько часов ц с-форма самопроизвольно снова переходит в гранс-форму, даже если она находится в твердом состоянии. [c.1155]

Таким способом можно разделять продукты термического разложения этих соединений, проводимого после нанесения их на пластинку, но перед хроматографированием. Образовавшиеся в этом случае производные анилина хроматографировали смесью хлороформ—уксусная кислота (60 1). Для определения положения пятен можно также использовать п-диме-тиламинобензальдегид, но порог чувствительности при этом снижался до 0,5 мкг. Гейссбюлер и Гросс [182] после гидролиза этих соединений диазотировали амины и затем проводили реакцию с М-этил-1-нафтиламином. Полученные азокрасители хроматографировали на слоях целлюлозы смесью диметилформамид—0,05 н. соляная кислота—этанол (3 1 1). Этот метод позволяет снизить порог чувствительности обнаружения до 0,03—0,04 мкг. Конечно, при этом не удается различить те гербициды—производные мочевины, которые содержат одинаковые фенильные группы, т. е. диурон, линурон и небурон. Хэнс [183] определил величины Я И гербицидов — производных мочевины на слоях силикагеля с 14 различными растворителями (включая систему с обращенными фазами), а также времена удержания этих гербицидов при разделении методом газовой хроматографии. [c.179]

По аналогии с разложением хлорпрофама (см. стр. 202) при разрушеции фенмедифама микроорганизмами можно было бы ожидать образования производных анилина 3-метиланилина, метилового эфира 3-оксикарбаниловой кислоты, 3-аминофенола однако их не удалось выделить из почвы, обработанной этим гербицидом. Поиски азосоединений— 3,3 - Диметилазобензола и [c.214]

M. M. Шемякин, В. И. Майминд и Э. Гомес [120, 451] сделали первую попытку осветить вопрос таутомерии триазенов при помощи меченых атомов. В качестве объектов исследования они применили диазоаминобензол, меченный по одному из крайних атомов азота, и диазоаминобензол, меченный по среднему атому азота (для контрольных опытов). Синтез первого был осуществлен сочетанием соли диазония с меченным анилином, а второй был синтезирован диазотированием анилина, меченным нитритом натрия, и сочетанием полученной соли диазония с обыкновенным анилином. Меченые триазены подвергались изомеризации при нагревании в уксусной кислоте в аминоазобензол, в котором аминогруппа диазоти-ровалась и образовавшаяся соль диазония разлагалась в присутствии гидрохинона. Выделившийся азот подвергался изотопному анализу на масс-спектрометре. Кроме того, из диазоаминобензола, меченного по одному из крайних атомов азота действием на него дифенилкетеном, получено ацильное производное. Как сам триазен, так и его ацильное производное подвергались расщеплению соляной кислотой и термически. При этом был выделен азот, анилин, а при распаде ацильного производного триазена — ацильное производное анилина. Азот непосредственно подвергался изотопному анализу, ацильное производное анилина гидролизовалось в анилин, а анилин превращался в соль диазония. Разложением соли диазония в присутствии полухлористой меди получался азот, который также анализировался на содержание [c.128]

Виниловые эфиры получаются из диалкилацетатов альдегидов и кетонов в результате отщепления молекулы спирта. Эту реакцию можно проводить либо в жидкой, либо в газовой фазе. В первом случае раствор ацеталя в хинолине нагревают с пятиокисью фосфора [1353] или же ацеталь подвергают перегонке с присадкой кислой соли, наиример кислого сернокислого калия, сернокислого анилина и др. для этой же цели пригодна сульфани-ловая кислота [1354]. Выходы при этом невысокие, особенно если работают с пятиокисью фосфора и если исходный ацетилен является производным алифатического альдегида. Несколько лучше протекает разложение ароматических ацеталей и кеталей. [c.298]

Фрир и Свенсон [283] при исследовании метаболизма замещенных фенилмочевины не смогли обнаружить в опытах in vivo и in vitro, проведенных в лабораторных условиях, образования сколько-нибудь значительного количества замещенных анилинов. В связи с этим они справедливо считают, что прежние сообщения об обнаружении следовых количеств замещенных анилинов и даже (в случае диурона) замещенного нитробензола, вероятно, обусловлены тем, что либо исходные производные мочевины содержали- примеси, либо молекулы гербицидов успевали разложиться (фотохимически или микробиологически) до поглощения их растениями. Следует также отметить полное отсутствие каких бы то ни было доказательств быстрого превращения или конъюгации свободных анилинов в другие основные метаболиты, которые могли бы маскировать промежуточное образование ароматических аминов. Поэтому можно считать, что в растениях разложение арил-производных мочевины до анилинов если и происходит, то в очень незначительной степени. [c.134]

Внесение пропанида в почву приводит к увеличению потребления кислорода [96а], что наводит на мысль о протекании реакции окисления, возможно реакции окисления ацильной боковой цепи. Вначале Барта и Прамер [96] предполагали, что из фенилкарбаматов и фенилмочевин, которые дают в результате гидролиза производные анилина, могут, вероятно, получаться также соответствующие азосоединения. Дальнейшие исследования [97а], проведенные ими, показали, что в дихлоразобензол превращается 3-хлоранилин, продукт разложения хлор-ИФК, а не анилин, продукт разложения ИФК. Согласно данным работ [59, 59а], 3,4-дихлоранилин не превращается в растениях в азобензол (XXXVI), хотя эта реакция и катализируется пероксидазой [97а]. [c.139]

Для повышения стойкости полимеров к радиоактивному облучению применяют вещества, способствующие рассеиванию поглощенной энергии и отнимающие ее от защищаемых полимеров настолько быстро, что последние не успевают разрушаться. Такие антирады обычно представляют собой соединения с системой сопряженных двойных связей (анилин, 2,4-динитрофенол, о-фенилендиамин) или серусодержащие вещества (производные тиомочевины). Большая часть излуче- ния, поглощенного ароматическими антирадами , превращается в тепло, не вызывая их разложения, потому, вероятно, что сообщенная им энергия может быстро распространяться по системе сопряженных связей, не задерживаясь ни на одной из них достаточно долго, чтобы разорвать ее. Добавление к полиметилметакрилату 10% аллилтиомо-чевины, анилина или диметилтиомочевины увеличивает энергию разрыва одной связи в полимере от 67 до соответственно 143, 152 и 224 эв. Защитное действие некоторых антиоксидантов основано на том, что они препятствуют окислительной деструкции, инициированной облучением. Глутатион [c.504]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология