Лигнин едким натром

Разделение органической массы углей, которая представляет собой сложную смесь самых различных соединений, на отдельные группы веществ, каждая из которых обладает общими свойствами в отношении действия органических растворителей, щелочей, минеральных кислот и других химических реактивов, называется групповым анализом. Предложено много методов группового анализа различных видов твердого топлива. Наиболее целесообразными для группового анализа торфа являются следующие обработки а) последовательное экстрагирование битумов в аппарате Сокслета эфиром и бензолом б) обработка водой при 60 °С с целью выделения простых сахаров в) обработка кипящей водой с целью гидролиза пектиновых веществ г) обработка на водяной бане 2%-ной соляной кислотой с целью гидролиза гемицеллюлозы д) обработка 2%-ным едким натром на водяной бане для экстракции гуминовых кислот е) обработка 80%-ной серной кислотой с целью гидролиза целлюлозы и ее определение по количеству образовавшейся глюкозы, причем остаток принимается за лигнин. [c.161]

При получении целлюлозы из древесины, осуществляемом в больших масштабах при производстве бумаги и искусственного шелка, необходимо отделять клетчатку от лигнина. Это достигается, например, путем кипячения измельченной древесины с раствором едкого натра под давлением, в результате чего происходит растворение лигнина и разрушение пентозанов (ксилана), тогда как натронная целлюлоза остается неизмененной. Другим способом обработки древесины является нагревание ее с сульфитом. Измельченная древесина подвергается длительному кипячению с раствором сульфита кальция, причем лигнин и все другие нецеллюлозные составные части древесины растворяются. Остающаяся целлюлоза под названием сульфитной целлюлозы используется главным образом для производства бумаги. При таком способе получаются очень большие количества сульфитного щелока, в котором содержится много сахара. Этот щелок используют для получения спирта или упаривают до густой массы, которую применяют в качестве пека, смолы и дегтя. [c.466]

В другом исследовании [21] пшеничную солому экстрагировали 1 %-ным раствором едкого натра в 50%-ном этаноле. Щелочной экстракт выливали в воду, подкисленную уксусной кислотой. Выпавший осадок неоднократно очищали и разделяли с помощью бумажной хроматографии. Одну из элюированных фракций, содержавшую лигнин, гидролизовали и снова хроматографировали. Было показано, что в этой фракции лигнина присутствует связанная с ним ксилоза. [c.295]

Значительно сильнее влияет на поведение гемицеллюлоз щелочная обработка целлюлозы и ее облагораживание горячими и холодными щелочами. В этом отношении характер последующей после хлорирования обработки сульфатной и сульфитной целлюлозы неодинаков. Так, при хлорировании сульфитных целлюлоз лигнин сравнительно легко переходит в водный раствор и его легко можно отмыть водой. Лигнин сульфатной целлюлозы после хлорирования плохо растворяется в нейтральной или слабокислой среде. Для его растворения приходится применять разбавленные водные растворы едкого натра и повышать температуру. [c.379]

Поскольку хлорирование и отбелка почти не влияют на содержание гемицеллюлоз, удаляют их в основном на стадии облагораживания. Если целлюлозу после удаления лигнина обработать водными растворами едкого натра различных концентраций при нормальной температуре, то растворимость ее будет изменяться по кривой, проходящей через максимум в области 9—10% едкого натра [49]. Абсолютное значение ординат растворимости у разных целлюлоз будет разным. [c.380]

Целлюлоза — полимер растительного происхождения, состоящий из клетчатки. Целлюлозу получают из хлопка обработкой разбавленным раствором едкого натра при температуре 130 °С — либо из древесины. В последнем случае технология сложнее, так как необходимо удалить лигнин и гемицеллюлозу. Для этого измельченную древесину обрабатывают при температуре 140—160 °С в течение 6—10 ч по натронному, сульфатному либо сульфитному методам. После такой обработки содержание целлюлозы повышается до 90%. Дополнительно обрабатывают щелочью и отбеливают. Концентрация целлюлозы достигает [c.177]

Далее, ход лигнификации изучали путем выделения образцов лигнина из шелухи и окисления их нитробензолом в 2 н. растворе едкого натра в течение 2 часов при 160°. Результаты исследования приведены в табл.4. [c.19]

Манская [48, 50] распространила свои опыты на изучение распределения лигнина в лигнитах и ископаемой древесине. Она экстрагировала материалы бензолом и эфиром для выделения бальзама и смол, а затем водой и 27о-ным раствором едкого натра. [c.21]

Согласно Сену и Вудсу [58], лигнин в джуте оказывает двоякого рода действие задерживает набухание целлюлозы в едком натре, предотвращая этим завершение образования ее гидрата п препятствует уплотнению целлюлозных цепей, что необходимо для достижения полной кристалличности. [c.42]

После тщательной сушки в вакуум-эксикаторе над серной кислотой и едким натром в бумажном стакане была получена коллоидная древесина в виде порошка кремового цвета. Эта древесина содержала 5,3% метоксилов и 27,5% лигнина Класона с 14,3% метоксилов. Эти аналитические данные указывают на то, что её состав почти не изменился по сравнению с исходной предварительно экстрагированной древесиной. [c.86]

Из молодых побегов чайного дерева был выделен с 6%-ным выходом лигнин экстрагированием этанолом — бензолом, кипящей водой и 2%-ным раствором едкого натра. Экстрагированный продукт гидролизовался 2-%-ной соляной кислотой в течение 4 ч на водяной бане, при 20°С 2 ч 72%-ной серной кислотой п, наконец, 20%гной серной кислотой в течение 3 ч при 100° С. Лигнин содержал только 2,98% метоксилов и 48% углерода, т. е. состоял в основном из продуктов конденсации углеводов. Лигнин, выделенный таким же образом из молодых усиков черного чая, содержал 57% углерода и 7,65% метоксилов (см. Егоров [28]). [c.108]

Метилирование лигнина В диметилсульфатом и 35%-ныы водным раствором едкого натра дало метилированный аммиачный кленовый лигнин с 34,8% метоксилов. Нагревание лигнина В с метанолом, содержавшим 2% соляной кислоты, дало частично метилированный аммиачный лигнин с 28,6% метоксилов. Сравнение поведения аммиачного кленового лигнина с поведением кленового протолигнина при периодатном окислении показало, что аммиачный лигнин не представлял собой всей массы лигнина в кленовой древесине. [c.120]

Гидротропный осиновый лигнин показал спектр ультрафиолетового поглощения, сходный со спектрами других лигнинов голосемянных пород, с максимумом при 272 тр.. В едком натре максимум практически исчезал. Кривая инфракрасного поглощения подтвердила ароматическую природу лигнина, присутствие эфирных и гидроксильных групп и сопряженной карбонильной группы. [c.136]

По Никитину [83], лигнин содержит кето-энольную структуру. Этот вывод был сделан на основании результатов, полученных при обработке лигнина едким натром. Когда лигнин нагревается со щелочью в атмосфере азота, он усваивает больше щелочи ввиду образования энолята, что было показано повышенным поглощением брома. [c.302]

Шипиони [208, 212, 213] выполнил, далее, обширное исследование десульфирования сульфитного щелока бука (9,95% сухого остатка, содержавшего 5,5% серы и 60% лигнина) едким натром и окисью кальция. Лучшие результаты были получены с 10% едкого натра и 4% окиси кальция в течение 2 часов при 180°. [c.417]

Целлюлоза — один из самых основных видов полимерных материалов, имеет волокнистое строение и является главной составной частью стенок растительных клеток и вместе с сопровождаю-шими ее вешествами (никрустами) составляет твердый остов всех растений. В состав древесины кроме целлюлозы входит большое количество и других органических веществ гемицеллюлозы, лигнина, смол, жиров, белковых веществ, красителей. На долю минеральных веществ приходится всего 0,3—1,1%. В сухой древесине находится от 40 до 60% так называемой а-целлюлозы, т. е. целлюлозы, нерастворимой в 17,5—18%-ном водном растворе едкого натра при комнатной температуре. Молекулярная масса технической целлюлозы, имеющей регулярное и строго линейное строение, колеблется от 50 000 до 150 000 и выше. Целлюлоза придает растительной ткани механическую прочность и эластичность, образуя как бы скелет растения. [c.201]

Лигнин представляет собой аморфную светлую желто-коричневую массу, термопластичную в воде и нерастворимую в крепкой серной кислоте. При окислении нитробензолом и горячей щелочью из него получается 25—30% ароматических альдегидов из лигнина мхов образуется немного /г-оксибензальдегида (А), из лигнина хвойных пород — ванилин (Б), из лигнина лиственных пород— (Б) и сиреневый альдегид (6), из лигнина злаков—(Л), (Б) и (В). Лигнин можно перевести в раствор кипячением с бисульфитом кальция или со смесью едкого натра и гидросульфида натрия. Цветные реакции показывают наличие группировок коричного спирта. При распаде лигнина в небольшом количестве образуются формальдегид и замещенные пропиофеноны, а при гидрировании — спирты ряда циклогексилпропана. В результате метилирования и затем окисления хвойного лигнина получаются вератровая и изогемипи-новая (3,4-диметокси-5-карбоксибензойная) кислоты при окислении йодной кислотой—метанол. [c.548]

При щелочной варке растительное сырье обрабатывается водными растворами едкого натра или смесью его с сернистым натром. При этом в раствор переходит значительная часть гемицеллю-лоз и лигнина. Остающаяся нерастворимой целлюлоза и часть гемицеллюлоз образуют волокнистую массу сульфатной или натронной целлюлозы, также находящей широкое применение в бумажном производстве. Переходящие при этой обработке в щелочной раствор гемицеллюлозы претерпевают глубокие изменения, превращаясь в сахариновые кислоты и продукты более глубокого распада. Сотни тысяч тонн этих производных гемицеллюлоз ежегодно сжигаются на сульфатцеллюлозных заводах в топках паровых и содорегенерационных котлов. [c.4]

Была сделана попытка [18] выяснить характер связи лигнина и углеводов в этой фракции путем электрофореза на стеклянной бумаге. Для этой цели фракция была растворена в 0,4%-ном водном растворе едкого натра, а также в нейтральном растворе с фосфатным буфером и подвергнута электрофорезу. При этом растворенное вещество удалось разделить на углеводы и вещества, содержащие лигнин и углеводы. Полученные данные позволили автору работы сделать вывод о существовании в древесине химически связанного лигнингемицеллюлозного комплекса. Этот вывод можно считать достаточно обоснованным, если приготовленные для электрофореза растворы были истинными, т. е. не содержали коллоидных частиц тонко измельченной древесины. К сожалению, эта сторона эксперимента осталась невыясненной. [c.294]

Эта операция осуществлялась на одревесневших срезах, предварительно освобожденных от лигнина с помощью хлорита натрия в уксуснокислой среде. Затем срезы были обработаны п-фенилаз- бензоилхлоридом с целью этерификации полисахаридов. Ярко окрашенные в оранжево-красный цвет срезы после набухания в пиридине фотометрировались. Подвергая такой обработке срезы, со стоящие из холоцеллюлозы, до и после удаления гемицеллюлоз, удалось установить, что основная масса гемицеллюлоз в древесине ели и березы сосредоточена в наружных слоях вторичной стенки. Так, при экстракции среза еловой холоцеллюлозы 16%-ным едким натром было установлено, что из наружных слоев клетки извлекается до 60—80%, из средины клеточной стенки около 50% и из слоя Зз только 167о растворимых в щелочи гемицеллюлоз от общего количества полисахаридов. Аналогичная картина наблюдалась и для поперечных срезов либриформа из древесины березы. [c.320]

Согласно этой методике древесную муку сначала обрабатывали при 20 С тиоуксусной кислотой в присутствии ВРз, затем 2 н раствором едкого натра и, наконец, осуществляли гидрогенолиз на никелевом катализаторе Ренея. При обработке древесины бука удалось растворить 91 % лигнина в виде мономеров и олигомеров. Всего было выделено 20 фенолов, в том числе димеры, содержащие ранее неизвестные углерод-углеродные связи в боковых цепях. [c.110]

Количество лигнина, выделенное из побегов обоих типов посредством 0,5 н. раствора едкого натра по методам Бонди и Мейера (см. Брауне, 1952, стр. 236), в расчете на сухое вещество достигало 0,25—0,4% и содержало 3,25 % метоксила. Однако выделенные лигнины не давали цьетных реакций с флороглюцином. Это указывает, возможно, на то, что лигнин был либо продуктом конденсации частично метилированных углеводов, либо изменялся при выделении в такой степени, что группировка, образующая окраску, разрушалась. [c.28]

Жеребов [59] определял содержание лигнина в молодых побегах сосны в период их роста (с мая до августа) по методам Класона и Вильштеттера. Он нашел, что в побегах содержится лигнина около 31,5%. Однако, когда побеги предварительно экстрагировали 0,05 н. соляной кислотой и 0,05 н. едким натром при комнатной температуре, содержание лигнина в них снижалось по мере удаления полиуронидов. Содержание псевдолигнина в негидролизованных побегах в этот период их роста не изменялось. [c.31]

Структурные изменения при фракционном экстрагировании из древесины лигнина и пентозанов 0,2 и 5%-ным едким натром при 160° С были изучены Хорио с сотрудниками [23]. [c.42]

Спиртовый экстракт белой пихты, предварительно экстрагированной эфиром, давал красный осадок при реакции с кислотой. Экстрагированная древесина обрабатывалась 15 мин при 0°С насыщенной соляной кислотой и промывалась водой, остаток обрабатывался 5 мин 5%-ным раствором едкого натра, а фильтрат подкислялся. При этом осаждался желатинообразный лигнин, который давал с дифенилтиобарбитуровой кислотой интенсивную красную окраску. Это первое сообщение об окраске, образовавшейся в отсутствии минеральных кислот, и по этой причине имеющее особое значение. [c.62]

При подщелачивании верхнего слоя центрифугированного раствора едким натром до рН=10 с немедленным подкислением его до pH = 2, Лайнесс и Шенкер получали второй образец с выходом 0,3%, который они назвали кислотоосажденным лигнином караибской сосны . В этом лигнине содержалось 62,5% углерода, 6,1%) водорода и 14,7% метоксилов. [c.81]

Из предварительно экстрагированной древесины кири получалось 22% лигнина Класона с 61,2% углерода, 5,6%1 водорода и 18% метоксилов. При обработке 10%-ным едким натром при 150° нз нее получался щелочной лигнин с 17,47о метоксилов. Поскольку древесина кири давала резко выраженную положительную пробу Мейле, тогда как растворимый природный лигнин давал лишь слабую вишневую окраску, можно было предположить, что весь лигнин в древесине кири не является гомогенным. [c.82]

Коллоидная еловая древесина полностью растворялась в 5%-ном растворе едкого натра и в реактиве Швейцера. К сожалению, экстрагировать большее количество растворимого неизмененного природного лигнина из тонко измельченной древесины не удалось. Даже после метилирования коллоидной древесины диазометаном, повысившим содержание метоксилов в ней до 16,7%, в раствор не перешло частично метилированное производное лигнина. Этот продукт обычно лучше растворялся в органических растворителях, например в диоксане. Д.игнин Класона из метилированной древесины содержал 25,6%, метоксилов, т. е. столько же, сколько и лигнин Вильштеттера, полученный из полностью метилированной еловой древесины (см. Брауне, 1952, стр. 294). [c.86]

Периодатный еловый лигнин, совершенно нерастворимый в 1%гНОм водном растворе едкого натра и метилцеллосольве, становился растворимым на 99% после размола в течение 5 ч на вибрационной шаровой мельнице (см. выше, у Бьоркмана). [c.96]

Одинцов и Крейцберг [114, 115] экстрагировали еловую древесину, разложенную oniophora erebella, кипящим этанолом и получили растворимый биолигнин с выходом 19,5%. в расчете на общий лигнин. Это был темно-коричневый порошок с 9,04% метоксилов, растворимый в метаноле, диоксане, пиридине и 98%-НОЙ уксусной кислоте и почти полностью растворимый в 4%-ном растворе бикарбоната натрия, 2%-ном растворе карбоната натрия и разбавленном едком натре. Проба на лигнин показала присутствие лишь 77,5% чистого лигнина . [c.103]

Дальнейшее экстрагирование ранее экстрагированной бикарбонатом разложенной древесины раствором карбоната натрия и разбавленным раствором едкого натра растворяло еще 42,6 и 16,63% соответственно. При этом оставалось 32,4% нерастворимого биолигнина . Если исходить из структурной единицы лигнина с молекулярным весом 840, состоящей из пяти структурных звеньев, то нерастворимый биолигнин содержал три [c.103]

Лигнин из кормов животных экстрагировался Муном и Абу-Райя [106] в виде так называемого сложноэфирного лигнина . Растительный материал, предварительно экстрагированный 0,05 н, едким натром при повышенной температуре, обрабатывали сначала концентрированной соляной кислотой (I мл на I г), а затем этилацетоацетатом (5—10 мл на 1 г). Профильтрованный раствор выливали в восемь объемов теплой воды. Осадки промывали водой, растворяли в 0,5 н. едком натре и переосаж-дали их кислотой. [c.114]

Омыление 120 г нефракционированного лигнина 5%-ным водным раствором едкого натра в течение 36 ч при 25 С дало 68 3 лигнина с 19,6% метоксилов. Омыление эфирорастворимой фракции (18,8% метоксилов, 10,6% ацетила) дало лигнин с 23,3% метоксилов. Кислотный гидролиз эфирораствори.мого уксусного лигнина (18,7% метоксилов, 11,3% ацетила) в диоксане в течение 48 ч при 25°С 4%-ным водным раствором соляной кислоты дал лигнин с 24,1% метоксилов. [c.118]

Окуда и Хори [116] выделяли лигнин спиртовым раствором едкого натра по Филиппсу (см. Брауне, 1952, стр. 108) из рисовой и пшеничной соломы, сосновой хвои, листьев дуба и японского кедра. Лигнины содержали 2,6, 0,69, 0,35, 0,67 и 0,28% азота соответственно. Гидролиз лигнинов 6 н. соляной кислотой в течение 24 ч и хроматография на бумаге гидролизатов показали присутствие аргинина, лизина, гистидина, фенилаланина, серина, треонина, лейцина, валина, глицина, аланина, пролива, глютаминовой и аспарагиновой кислот. Гидролизат лигнина из рисовой соломы содержал также метионин. [c.120]

Гидротропный осиновый лигнин — коричневый порошок, растворимый в метаноле, этаноле, диоксане, ацетоне, ледяной уксусной кислоте, едком натре, карбонате натрия и нерастворимый в эфире, бензоле, нитробензоле, петролейном эфире, четыреххлористом углероде, этилацетате и растворах бикарбоната натрия. Этот лигнин давал типичную цветную реакцию с флороглюцином — соляной кислотой. Однако после метилирования он не давал этой окраски, следовательно, в цветной реакции участвовала метилирующаяся гидроксильная группа. [c.135]

Щелоченерастворимая часть (56,47о с 4,57% метоксилов) обрабатывалась 72% -ной серной кислотой и давала 36,6% лигнина коры с 10,5% метоксилов. Этот лигнин был нерастворимым в метаноле и в ацетоне, 31,8% его растворялось в диоксане, но лищь 7% в горячем 1%-ном растворе едкого натра. Щелочерастворимая фракция содержала 9,98% метоксилов. Когда лигнин Класона нагревался с 1% едким натром, то 31% его растворялся. Подкисление щелочного экстракта давало осадок, содержавший 1,53% метоксилов. Щелоченерастворимая фракция содержала 7,67% метоксилов. [c.144]

Экстрагирование коры пихты Дугласа 1 %-ным раствором едкого натра в течение 1 ч при 100° С и подкисление профильтрованного раствора вызывало осаждение лигнина с выходом 22% или около половины количества лигнина Класона. Этот выход не повышался в значительной степени при повышении концентрации щелочи. Лигнин, выделенный из коры 17о-ным раствором едкого натра, содержал 4,34% метоксилов. Определение же содержания лигнина в коре 727о-ной серной кислотой дало 79,4% лигнина Класона с 4,28% метоксилов. Это указывало на то, что часть метоксилсодержащего материала была растворена при кислотной обработке и что в исходном лигнине не содержалось углеводов. Вследствие низкого содержания метоксилов в лигнине коры и отсутствия типичной цветной реакции с флороглюцином — соляной кислотой, в настоящее время вместо лигнина коры принято выражение фенольные кислоты коры . Хотя это выражение и более пригодно для определении данного типа материала, оно пе должно обозначать, что фенольные кислоты коры не являются близкими лигнину. [c.144]

Кифер и Курт последовательно обрабатывали освобожденное от экстрактивных веществ волокно коры горячим 1 %-ным раствором едкого натра, диоксаном—соляной кислотой и 727о-ной серной кислотой. Они получали 22 11,8 и 11% лигнина с 4,3 [c.146]

Первесом и др. [11, 55] был выделен лигнин еловой коры. Предварительно экстрагированную метанолом и холодной водой кору еловой древесины экстрагировали 5%-ньш раствором едкого натра при комнатной температуре. Щелочной экстракт подкисляли концентрированной серной кислотой, осадок растворяли Б метаноле и переосаждали в эфире. [c.148]

Щелочная варка экстрагированной пробки с 37о-ным едким натром в течение 8 ч при давлении 23 фунта и подкисленип фильтрата давала щелочной лигнин пробки с 12,4% метоксилов. Этот лигнин давал цветную реакцию с флороглюцином (59% от стандартной окраски). [c.150]

Обычные методы выделения лигнина из шелухи хлопковых семян (1,8—2% метоксилов) давали препараты лигнина лишь с 2,9—3% метоксилов. Это указывает на непригодность рассмотренных методов для определения данного лигнина. Предварительное экстрагирование шелухи кипящим 2,5%-ным раствором едкого натра в течение 3 ч давало 3,56% щелочного лигнина с 9,47о метоксилов. Из экстрагированного остатка было выделено 2,93% лигнина Класона с 13,737о метоксилов. [c.163]

Подобного рода наблюдение было сделано Браунсом и Бьюкененом [16], нашедшими, что соломенно-желтые фильтраты препаратов солянокислотного лигнина из клена и ели после разбавления их до 3%-ного содержания соляной кислоты и нагрева на водяной бане, давали лигниноподобные осадки с 15 до 4% метоксилов соответственно. В противоположность нерастворимым солянокислотным лигнинам, эти осадки растворялись в разбавленном едком натре и не осаждались двуокисью углерода. Поэтому их рассматривали как гуминовые кислоты. [c.168]

Лигнин тропических пород древесины был сходным с лигнином древесины хвойных пород по растворимости в xoлйднo t 4%-ном растворе едкого натра и по содержанию метоксилов. Однако лигнин тропических пород древесины отличался от лигнина хвойной древесины, тем, что давал положительную пробу Мейле и спектры ультрафиолетового поглощения, подобные спектрам лиственной древесины (см. Кавамура и Хигучи [62]). [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология