Каталитические углерода

Смеси окиси углерода и водорода могут быть получе. 1ы также термической или каталитической конверсией с водяным паром углеводородов, таких, как метан, пропан, бутан и соответствующие олеф,ины по уравнению [c.77]

Б. КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ДЕГИДРИРОВАНИЕ ГАЗООБРАЗНЫХ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ОЛЕФИНЫ С РАВНЫМ ЧИСЛОМ АТОМОВ УГЛЕРОДА [c.47]

Каталитическое гидрирование. Этот метод применяют для удаления небольших количеств (порядка долей процента) диоксида и оксида углерода, кислорода (т. е, каталитических ядов), например, 0,2—0,4% оксида углерода. Метод основан из следующих реакциях [c.50]

В промышленности водород получают главным образом из природных и попутных газов, продуктов газификации топлива (водяного и паровоздушного газов) и коксового газа. В основе производства водо- юда лежат каталитические реакции взаимодействия с водяным паром конверсии) соответственно углеводородов (главным образом метана) л оксида (П) углерода, например [c.274]

Жирные кислоты каталитическим процессом превращают в кетоны, которые каталитически восстанавливают, как указано выше. Низкомолекулярные жирные кислоты в кетоны целесообразно превращать в паровой фазе над катализатором на основе окиси тория. Для превращения же высокомолекулярных кислот, как миристиновая, пальмитиновая или стеариновая, целесообразно использовать метод получения кетонов по Грюну в присутствии железа в качестве катализатора. При этом достигаются хорошие выходы кетона, содержащего 2п—1 углеродных атома п — число углеродных атомов в исходной кислоте), и карбонильная группа всегда находится точно в середине цепи молекулы. Если же проводить реакцию кетонизации, исходя из карбоновых кислот, содержащих четное и нечетное числа атомов углерода, то образуются кетоны с несимметрично расположенной карбонильной группой [c.61]

Каталитическое гидрирование окиси углерода для получения парафинов в основном нормального строения и олефинов является гетерогенной реакцией. Последняя проводится преимущественно над кобальтовыми или над железными -катализаторам-и с использованием возможно более чистых смесей окиси углерода и водорода. [c.66]

Поскольку область каталитических реакций на основе окиси углерода и водорода имеет столь большое значение для промышленности алифатической химии, целесообразно привести краткую историческую справку по этому вопросу. [c.71]

Автор неправ. Возможность получения каталитическим гидрированием из окиси углерода и водорода не только метана, но и смеси олефинов, впервые была установлена Е. И. Орловым в 1908 г. См. также Б. В. Ерофеев, успехи химии, т. 17, вып. [Ц. —Прим. ред. [c.72]

Еще в 1926 г. для объяснения образования алифатических углеводородов при каталитическом восстановлении окиси углерода над металлами группы железа была выдвинута гипотеза образования карби- [c.85]

Попытки подбора катализатора синтеза углеводородов каталитическим восстановлением окиси углерода на основе более дешевых и менее дефицитных катализаторов, чем кобальт и никель, предпринимались уже давно. Было установлено, что для этой цели имеется возможность использования железных катализаторов, приготовленных определенными методами. [c.112]

Как уже указывалось, гидроксильную группу можно замещать хлором, применяя также хлористый тионил. Так ак подобное превращение с хлористым тионилом протекает гладко и просто и хлористый тионил легко можно получать каталитическим взаимодействием окиси углерода с сернистым ангидридом и хлором, этот метод приобрел в последнее время важное значение [118]. [c.194]

В области химической переработки парафиновых углеводородов, содержащих 10— 20 углеродных атомов в молекуле, положение в Германии резко изменилось, когда фирме Рурхеми удалось довести процесс Фишера—Тропша (синтез углеводородов) до промышленного осуществления. Как известно, этот синтез основан на каталитическом гидрировании окиси и двуокиси углерода на кобальтовом катализаторе, активированном окисью тория. При этом процессе получают широкую гамму алифатических углеводородов высокой частоты. [c.9]

Риформинг (и л а т ф о р м и н г)—процесс преобразования нафтеновых и высокомолекулярных парафиновых в ароматические углеводороды при повышенных температурах и давлениях в присутствии катализатора. Каталитическому риформингу подвергают бензиновые фракции с началом кипения 60 °С и выше и концом кипения не выше 180°С. Фракции с более низким началом кипения (30—60°С) не подвергаются риформированию, поскольку в этой фракции содержатся углеводороды с числом атомов углерода меньше шести, пе способные превращаться в ароматические углеводороды. Для получения высокооктанового бензина используют фракции 85—180°С и 105—180°С при одновременном получении ароматических углеводородов и вы-15—14 217 [c.217]

При дегидрировании на катализаторе отлагается довольно много углерода, понижающего его активность. Этот углерод должен удаляться сжиганием в струе воздуха. В процессе Гудри таблетированпый катализатор смешан с большим числом алундовых шариков, которые сами каталитическим действием пе обп 1дают, но имеют большую теплоемкость. Тепло, освобождающееся при регенерации, воспринимается этим теплоносителем и отдается им в процессе дегидрирования. Теплоноситель препятствует также чрезмерному повышению температуры при регенерации, что чрезвычайно важно, так как при нагревании до 700—750° активность катализатора быстро ухудшается. [c.87]

Одной из стадий образования каталитического углерода является диффузия углеродных атомов через металлическую частицу вследствие различия конценфации углеродных атомов вблизи фани, где происходит разложение углеводорода, и вблизи фаней конденсации фазы фафита. Направленная диффузия атомов углерода, происходящая при повышенных температурах, приводит и к перемещению атомов мафицы (Си и Ni). Этот эффект может быть выражен тем в большей степени, чем больше способность компонентов к образованию химической связи с углеродом. Объемной диффузией атомов можно объяснить расслоение и фрагментацию исходного монокристалла сплава в процессе роста углеродной нити. [c.64]

Под синтезом Фишера-Тронша понимается каталитическое гидрирование окиси углерода в присутствии кобальтового или железного катализаторов до образования олефиновых и парафиновых углеводородов с различным числом атомов С, начиная от метана и кончая самыми высокомолекулярными углеводородами. Первоначально для этого синтеза применялся кобальтовый [c.26]

Каталитический крекинг отличается двумя важными особенностями. Во-иервых, получаемый этим способом бензин, как уже указывалось выше, по антидетонационной стойкости н по химическому составу значительно лучше бе1гзн1га термического крекинга нрн одном и том же исходном сырье. Во-вторых, образующийся нрн каталитическом крекинге газ содержит значительно меньше метана и фракции С2 и очень богат углеводородами с 3. 4 и 5 атомами углерода. Превращение за один проход через крекинг-печь здесь мол ет быть значительно выше, чем при термическом крекинге, вследствие меньшего образования кокса. [c.40]

Парафиновые углеводороды встречаются в природе или образуются при некоторых химических процессах в качестве побочного продукта. Из смесей парафиповых углеводородов индивидуальные компоненты выделяют при помощи более или менее сложных процессов. Однако имеются промышленные процессы, предназначаемые специально для производства парафинов. Таким процессом является процесс каталитического гидрирования окиси углерода по Фишеру — Тропшу. Большие количества синтетических углеводородов, получавшиеся при этом способе, и в первую очередь высокомолекулярных парафиновых углеводородов, содействовали быстрому развитию их химической переработки. [c.16]

Гидрирование альдегидов в первичные спирты в известной мере может протекать в сочетании с реакцией Ройлена. Оно идет как гомогенная каталитическая реакция само но себе и основано на том, что карбонилгидрид кобальта при определенной температуре и определенном соотношении окиси углерода и водорода может функционировать как восстанавливающий агент [43]. [c.214]

Дальнейшее последование этой реакции показало, что нет необходи- мости работать со стехиометрическим количеством ] арбонпла никеля и что того же эффекта можно достичь с каталитическим количеством йодистого никеля. В присутствии спиртов при температуре 180—220° и давлении окиси углерода lOO—200 ат можно, используя в качестве исходного материала олефины с прямой цепью из 4—18 углеродных атомов, получить с 90%-ным выходом сложные эфиры. [c.219]

Можно, наконец, получить такгке свободные кислоты из олефинов, воды и каталитических количеств карбонила никеля без добавления йодистого никеля. При 250—280° и 200 ат окиси углерода в присутствии карбонила никеля из этилена получают пропионовую кислоту с 85%-ным выходом. Если ввести в эту реакцию пропионовую кислоту, то в присутствии про-ниопата никеля образуется с 85%-ным выходом пропионовый ангидрид, важный исходный материал для получения пропиоцеллюлозы. Подобным же образом из олефинов, окиси углерода и первичных спиртов в присутствии [c.219]

Синтез углеводородов по Фишеру — Тропшу основывается на каталитическом гидрировании окислов углерода, предпочтительно окиси углерода, на, ко1бальтовых катализаторах, промотированных окисью [c.16]

Рассмотренные выше способы и описываемые в следующей главе процессы каталитического гидрирования окислов углерода (если не учитывать низкомолекулярных представителей, которые могут быть выделены в чистом виде дистилляцией под давлением) позволяют получить смеси углеводородов, различающ.нхся по длине цепи и. по строению. [c.58]

КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ ОКИСИ УГЛЕРОДА НАД КОБАЛЬТОВЫМИ И ЖЕЛЕЗНЫМИ КАТАЛИЗАТОРАМИ (СИНТЕЗ ФИШЕРА-ТРОПША) [c.66]

С технической точки зрения решающее значение нрн синтезе Фишера— Тропша имеют, во-первых, очень большая теплота реакции каталитического гидрирования окиси углерода и, во-вторых, необходимость очень точного соблюдения постоянной температуры синтеза, особенно иа кобальтовом катализаторе, где она должна выдерживаться практически в пределах 1°. В противном случае значительно возрастает нежелательное метанообразование. Кроме того, при высоких температурах наблюдается отложение углерода на катализаторе, приводящее к быстрой его дезактивации. Из уравнений реакции на кобальтовом и железном катализаторах можно рассчитать, что на 1 нм сйнтеэ-газа, вошедшего в реакцию, выделяется по меньшей мере 600—700 ккал, т. е. количество тепла, достаточное (в адиабатических условиях) для нагрева синтез-газа примерно до 1500°. Отсюда ясно, какие конструктивные трудности возникают при эксплуатации установок крупного размера в связи с требованием соблюдать практически постоянную температуру синтеза. [c.67]

Наряду с этими работами, направленными на замену кобальтового катализатора в синтезе по Фишеру — Тропшу под средним дйвлением, проводились также исследования по разработке процесса каталитического гидрирования окиси углерода на совершенно новой технологической основе. Эти работы были направлены в первую очередь на увеличение удельной производительности реакционного объема и их результаты будут изложены ниже. [c.69]

После этого общего обзора рассмотрим более подробно важнейшие способы каталитического гидрирования окиси углерода по Фишеру — Тропшу. [c.69]

Для получения синтез-газа может быть успешно использован также метан природных газов, который превран ается в смесь окиси углерода и водо1рода или каталитически по уравнению СН4 + Н20 —> СО ЗН2, или неполным сжиганием в кислороде. Следовательно, удается из простейшего парафина — метана — получить его высокомолекулярные гомологи. В результате имеем наиболее четко выраженный процесс синтеза, в ходе которого сложные молекулы образуются из простейших составляющих компонентов. [c.70]

Годом позже ВА5Р каталитической обработкой смеси водорода и окисн углерода при 200—300 ат и 350—400° впервые удалось получить чистый метанол [9]. Этот патент, явившийся развитием работ в области высокого давления, начатых еще в 1913 г., привел в последующем к получению новых результатов. Для того чтобы в продуктах реакции не [c.72]

В последующем приводится несколько более подробное описание упомянутых выше различных возмол<ностей каталитического гидрирования окиси углерода для синтеза углеводородов по Фишеру и Тропшу. [c.75]

Синтез углеводородов по Фишеру-Тропшу, так же как и другие виды синтеза на основе окиси углерода и водорода, базируется на ианользовании смесей окиси углерода и водорода, легко получаемых в производстве водяного газа. Для получения водяного газа могут быть использованы каменные и бурые угли, а также все виды топлива, способные к газификации. Каталитической конверсией с водяным паром в смесь окиси углерода с водородом могут быть переведены также и газообразные углеводороды и в первую очередь метан. [c.75]

Хайдрокол-процесс — процесс каталитического гидрирования окиси углерода (применяется в.США), позволяющий получать, исходя из метана, бензин, дизельное топливо и кислородные соединения. См. Keith, Petr. Pro ess., 2 (5), 390, 1947.— Прим. ред. [c.122]

Каталитическое хлорирование можно применять для переработки газообразных и жидких углеводородов. Для каталитического хлорирования газообразных углеводородов в конденсированном состоянии целесообразно применять в качестве растворителя четыреххлористый углерод [21]. Для хлорирования в жидкой фазе широкое применение находят так на з-ываемые носители или передатчики хлора — вещества, [c.148]

Гомопеиным каталитическим хлорированием ожио в полной темноте -получить хлорированный полиэтилен, содержащий до 54% хлора. Эта реакция протекает весьма гладко. Для этого раствор полиэтилена в четыреххлористом углероде обрабатывают при 75° хлором в (Присутствии небольших количеств ( а -азобис-( у-диметилвале-ронитрила). Этот продукт образует весьма эластичаные пленки [35]. [c.152]

При чисто термическом хлорировании, как и при каталитическом хлорировании в присутствии стационарных катализаторов, возникают серьезные трудности. В результате выделения элементарного углерода и смолистых продуктов в трубопроводах и других частях аппаратуры образуются отложения, которые постепенно приводят к полному забиванию системы. Одновременно падает активность катализатора вследствие образования на нем графитоподобных отлржений. [c.170]

Типичное применение теории химической абсорбции основано на использовании данных о скорости массопередачн для оценки констант скорости довольно быстрых реакций. Это представляет особый интерес в катализируемых реакциях. Случаи такого типа могут быть найдены в серии статей Данквертса с сотрудниками [9—11] по каталитическому действию различных веществ на реакцию двуокиси углерода с водой. Скорость последней может увеличиваться иод действием катализаторов, так что реакция становится конкурентной с прямой реакцией между СО2 и ОН даже при довольно высоких значениях pH, таких, например, какие наблюдаются в буферных растворах. Джеффрейс и Буль [12] пришли к такому же заключению. В случае карбонизированных растворов амина величина pH настолько мала, что даже в отсутствие катализаторов реакция двуокиси углерода с водой значима (см. раздел 14.1). Неудивительно, что в этой реакции катализатор увеличивает скорость на порядки, как показано Астарита, Марруччи и Джойя [13], [c.164]

В термических, а также каталитических процессах нефтепе — реработки одновременно и совместно протекают как эндотермические реакции крекинга (распад, дегидрирование, деалкилирова— ние, деполимеризация, дегидроциклизация), так и экзотермические реакции синтеза (гидрирование, алкилирование, полимеризация, конденсация) и частично реакции изомеризации с малым тепловым эффектом. Об этом свидетельствует то обстоятельство, что в про — дуктах термолиза (и катализа) нефтяного сырья всегда содержатся углеводороды от низкомолекулярных до самых высокомолекуляр — ных от водорода и сухих газов до смолы пиролиза, крекинг — остатка и кокса или дисперсного углерода (сажи). В зависимости от температуры, давления процесса, химического состава и молекулярной массы сырья возможен термолиз с преобладанием или реакций крекинга, как, например, при газофазном пиролизе низкомолеку — лярных углеводородов, или реакций синтеза как в жидкофазном процессе коксования тяжелых нефтяных остатков. Часто термические и каталитические процессы в нефте— и газопереработке проводят с подавлением нежелательных реакций, осложняющих нормальное и длительное функционирование технологического процесса. Так, гидрогенизационные процессы проводят в среде избытка водорода с целью подавления реакций коксообразования. [c.9]

Основное целевое назначение каталитического крекинга — пр оизводство с максимально высоким выходом (до 50 % и более) вь [сокооктанового бензина и ценных сжиженных газов — сырья для по следующих производств высокооктановых компонентов бензи — НС В изомерного строения алкилата и метилтретбутилового эфира, а также сырья для нефтехимических производств. Получающийся в п юцессе легкий газойль используется обычно как компонент дизельного топлива, а тяжелый газойль с высоким содержанием полициклической ароматики — как сырье для производства технического углерода или высококачественного электродного кокса (например, игольчатого). [c.102]

При небходимости значительного сокращения выпуска котельного топлива на НПЗ и решении проблемы дальнейшего углубления переработки нефти возникает "т ликовая" ситуация с утилизацией твердых нефтяных остатков с неприемлемо высоким для каталитических процессов содержанием металлов. Для эффективной переработки таких отходов более целесообразны некаталитические высокотемпера — ту )ные процессы типа "Покс", в которых "избыток" углерода превращается в дегко перерабатываемые технологические газы. [c.174]

Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами (с п — и р — прово — дикостями) они активны как в реакциях гидрирования-дегидри— рования (гомолитических), так и в гетеролитических реакциях гидрогенолиза гетероатомных углеводородов нефтяного сырья. Однако каталитическая активность Мо и W, обусловливаемая их дырочной проводимостью, недостаточна для разрыва углерод — угл зродных связей. Поэтому для осуществления реакций крекинга углэводородов необходимо наличие кислотного компонента. Следовательно, катализаторы процессов гидрокрекинга являются по существу минимум трифункциональными, а селективного гидрокрекинга — тетрафункциональными, если учесть их молекулярно — ситовые свойства. Кроме того, когда кислотный компонент в катализаторах гидрокрекинга представлен цеолитсодержащим алюмосиликатом, следует учесть также специфические крекирующие свойства составляющих кислотного компонента. Так, на алюмоси — ЛИР ате — крупнопористом носителе — в основном проходят реакции первичного неглубокого крекинга высокомолекулярных углеводо — ро ов сырья, в то время как на цеолите — реакции последующего бо/ ее глубокого крекинга — с изомеризацией среднемолекулярных углеводородов. Таким образом, катализаторы гидрокрекинга можно отвести к полифункциональным. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология