Амины величины Р внф

С ароматическими аминами. Величина v[c.157]

Величина pH раствора оказывает большое влияние на процесс окраски. При минимально возможном pH получают покрытия наибольшей толщины. В процессе электроосаждения вследствие накопления аминов величина pH растет и снижается эквивалент осаждения и толщина покрытия. Для поддержания толщины покрытия на заданном уровне используют различные способы, из которых наиболее распространены [c.356]

В настоящей работе сообщаются результаты исследования кинетики взаимодействия 1,7-(ж-карборанилен) диамина с бензоилхлоридом в ряде органических растворителей в присутствии третичных аминов. Величины каталитических констант скоростей как Ку, так и К2 незначительно изменяются при переходе от одного растворителя к другому. Показано, что скорость процесса практически не зависит от температуры. [c.11]

Измерения сдвигов частот валентных колебаний фенола в среде СС тоже приводят к аномально низким для такого амина величинам. Скорее всего это связано с тем, что как протонизация, тая и образование водородной связи происходит не по вр азоту, а по азоту цианогруппы (возможно, по стерическим причинам). [c.218]

Согласно [265], в процессе окисления, ингибированного аминами, величина коэффициента ингибирования определяется уравнением [c.118]

Теплоты образования нитратов аминов при 298,16 °К из элементов в стандартном состоянии определены (вычислены) по величинам для теплот образования воды и углекислоты. [c.530]

Для синтетических каучуков безусловный интерес представляют синергические системы ингибиторов на основе вторичных ароматических аминов и пространственно-затрудненных фенолов. Характер заместителя в положении 4 для производных 2,6-ди-грег-бутилфенола не оказывает существенного влияния на величины максимального эффекта синергизма и практического синергизма. [c.625]

Причина регенерации In- до InH — в пероксидном радикале, его восстановительной активности. Такой способностью обладают пероксидные радикалы алифатических аминов, вторичных и первичных спиртов. Величина коэффициента f зависит от отношения констант k jk", которое определяется структурой радикала In- и, возможно, зависит от среды. Иногда f превышает 100. [c.120]

В работе выполнен анализ системы фильтрации амина на основе модели процесса, включающей изменение концентрации твердой фазы при переменной величине потока, выводимого на фильтрацию (рис. 3.16). В модели процесса приняты следующие допущения постоянная скорость поступления примесей в систему равномерное распределение твердой фазы по системе постоянная эффективность работы фильтра. [c.78]

Большой опыт эксплуатации аминовых установок показывает, что оптимальная предельная нагрузка составляет 0,3 моля кислых газов на 1 моль МЭА. Эта величина намного меньше равновесного значения, благодаря чему имеется некоторый запас поглотительной способности раствора. Кроме того, при этой нагрузке потери раствора от разложения и коррозия аппаратуры минимальны. При очистке газа раствором ДЭА допустимая нагрузка может быть увеличена до 0,4 моля на 1 моль ДЭА. Она ограничивается эффективностью регенерации и является оптимальной, с точки зрения расхода амина. [c.272]

После онределения скорости циркуляции раствора амина, необходимо проверить, не превышает ли температура насыщенного раствора на выходе из абсорбера максимально допустимую величину (48,9° С). При этом допускаем, что очищенный газ выходит из абсорбера, имея температуру, которая равна температуре регенерированного раствора, подаваемого на верх абсорбера, так как очистка газа в основном происходит на нижних тарелках. [c.273]

На некоторых установках большие потери раствора происходят вследствие утечек. Их величину определить очень трудно, так как она зависит от качества обслуживания установки. Однако, если эти потери достигают 2% от общего расхода амина,то необходимо принимать меры для их ликвидации. [c.276]

Потери раствора в результате разложения аминов. Наряду с постепенным разложением в результате температурного воздействия МЭА и ДЭА вступают в необратимую реакцию с СОа- Хотя эта реакция протекает довольно медленно, все же она является постоянно действующим источником потерь аминов. Это взаимодействие очень сложное и сопровождается побочными реакциями, из-за которых трудно предусмотреть величину потерь амина от разложения. Продукты разложения не только снижают эффективность аминовой очистки, но и придают раствору коррозионную активность. Для восстановления раствора методом дистилляции применяется отдельный регенератор. [c.276]

КООН + 1п ), который определяли из тангенса угла наклона прямой, представленной в координатах вышеприведенного уравнения Ш - [1пН] (рис. 5.2). Величину f a можно рассматривать как брутто-характеристику антиокислительной активности ароматических аминов [66]. [c.168]

Неионогенные вещества в зависимости от состава и строения гидрофобной части их молекулы, а также от величины гидрофильной цепи могут способствовать росту бактерий или задерживать его. Так, оксиэтилированные кислоты стимулируют рост молочнокислых бактерий, а оксиэтилированные спирты и амины задерживают его. [c.157]

Отмечается [106] разная токсичность различных азотистых соединений. В результате каталитического крекинга (при атмосферном давлении, 500°С, длительности цикла крекинга 1 ч) цетана и декалина, содержащих 0,10 или 0,11 вес. % общего азота, отравляющего влияния аммиака и алифатических аминов обнаружено не было, в то время как хинолин и акридин резко снижали глубин превращения (табл. 39). В присутствии хинолина глубина превращения цетана и декалина снижалась примерно на одинаковую величину. Результаты исследований показали, что токсичность азотистых соединений возрастает с увеличением их основно- [c.131]

Типичное применение теории химической абсорбции основано на использовании данных о скорости массопередачн для оценки констант скорости довольно быстрых реакций. Это представляет особый интерес в катализируемых реакциях. Случаи такого типа могут быть найдены в серии статей Данквертса с сотрудниками [9—11] по каталитическому действию различных веществ на реакцию двуокиси углерода с водой. Скорость последней может увеличиваться иод действием катализаторов, так что реакция становится конкурентной с прямой реакцией между СО2 и ОН даже при довольно высоких значениях pH, таких, например, какие наблюдаются в буферных растворах. Джеффрейс и Буль [12] пришли к такому же заключению. В случае карбонизированных растворов амина величина pH настолько мала, что даже в отсутствие катализаторов реакция двуокиси углерода с водой значима (см. раздел 14.1). Неудивительно, что в этой реакции катализатор увеличивает скорость на порядки, как показано Астарита, Марруччи и Джойя [13], [c.164]

Самый общий и распространенный на практике метод по лучения N-нитрозаминов заключается в действии нитрита натрия на слабокислый раствор вторичного амина. Величина pH должна быть подобрана так, чтобы ион нитрозония по лучался в присутствии достаточного количества свободногс амина, необходимого для протекания реакции. [c.98]

Мл. Подходящими являются такие основания, как морфо-лин или циклогексиламин, а также третичные и четвертичные аммониевые основания. Небольшой размер частиц не можег быть сохранен в присутствии только одного гидроксида щелочного металла или же одного органического основания. Необходимые составы приготовляют добавлением амина к раствору силиката натрия с последующим удалением натрия до желаемого количества с помощью ионообменной смолы. При отсутствии амина величина удельной поверхности образующегося коллоидного кремнезема самопроизвольно уменьшается, а частицы растут. Но если амин присутствует в системе, то он ад-сорбирл ется пропорционально величине удельной поверхности кремнезема и способен тем самым стабилизировать кремнезем в форме чрезвычайно небольших частиц или полиионов. [c.211]

Реакция фенилацетата с алифатическими первичными аминами и с диаминами вида МН2(СНо) МН2 или МНд( H2)nNHз+ (где п = 2- 6) имеет первый кинетический порядок как по сложному эфиру, так и по амину. Величины констант скорости в случае диаминов выше ожидаемых на основании уравнения Бренстеда для моноаминов в десять раз, что указывает на возможное участие в процессе концевой аминогруппы или иона аммония, выступающих как общее основание или общая кислота [11.4 и 11.5 на схеме (11.6)]. Заметим, однако, что в случае диаминов возможно проявление другой бренстедовской зависимости [9]. [c.287]

Когда такие сведения недоступны, величина фд для данного мономера, скажем стирола, может быть найдена, если известны К для эталонного и исследуемого мономеров. Таким путем получены приблизительные значения ф на основе величины ф (бензол) = 1 (табл. 22 [179, 181], колонка 3). Наиболее стабильны по отношению к радиоактивным воздействиям молекулы углеводородов, в первую очередь ароматических, что согласуется с данными Шопфлэи Фэллоуса [182], а также Бартона [183]. Это объясняется электронной структурой бензольного кольца (нелокализован-ные л-электроны). Для спиртов и аминов величина ф более или менее независима от природы углеводородной части молекулы. Здесь имеет место отщепление ОН- и КНг-групп, очевидно, в виде отрицательных ионов. Колонку замыкает ССЦ, что, вероятно, является следствием большой электроотрицательности атома С1 и легкости образования отрицательных ионов хлора и радикальных осколков. [c.236]

Для Ы-незамещенных и Ы-дизамещенных аминов величины дипольных моментов и, следовательно, диэлектрической проницаемости оказываются более низкими, так как первым соединениям присущи циклические структуры с водородными связями, а у вторых вовсе отсутствуют атомы, способные обеспечить возникновение водородных связей. Относительно двух резонансных структур, изображенных выше, следует еще раз подчеркнуть, что ни одна из них никогда не существует в чистом виде и молекула никоим образом не переходит поочередно от одной структуры к другой. Исходя из соединенных стрелкой двух структурных формул, читатель должен представить себе некую гибридную формулу, которая и будет передавать истинную структуру молекулы. Методом молекулярных орбит установлено, что атом кислорода несет заряд —0,40, а атомы азота и углерода амидной связи соответственно — заряды -НО,14 и +0,26. [c.51]

Избирательность метода. Метод избирателен при отсутствии веществ, дающих при термическом разложении ароматические амины, величина Я которых близка к величине й/ дозанекса. [c.135]

Для облегчения разделения и идентификации этих соединений были также использованы производные ароматических соединений. Например, Парихар и др. [56] приготовили производные 2,4-динитрофенила для хроматографического анализа смеси 11 ароматических аминов. Величины Rf были определены на силикагеле, на забуференном диоксиде кремния, нейтральном, основном и кислом оксиде алюминия и на кизельгуре О с девятью смесями растворителей. Можно также применять производные дансила Чепмен и др. [57] хроматографически проанализировали смесь 128 фенилалкильных производных на силикагеле, используя следующие смеси этилацетат—циклогексан (9 12), четыреххлористый углерод—триэтнламин (5 1) и триэтил-амин—н-бутилацетат (1 5). Были сняты также масс-спектры этих производных. Чтобы получить окрашенные производные, удобные для проведения хроматографического анализа, после [c.461]

Затем агрегацию изучили в полунейтрализованных системах, разбавленных растворителем. Результаты для тех же трех аминов приведены на рис. 2. По мере разбавления органической фазы для всех аминов наблюдается уменьшение pH. Для третичных аминов в области 0,005—0,01 М pH достигает предельной величины, что указывает на полное исчезновение ассоциации. Однако в случае первичных и вторичных аминов величина pH при концентрации 0,002 М все еще продолжает уменьшаться, что указывает на существенную ассоциацию в этой области концентраций. Предварительные исследования ИК-спектров растворов некоторых аминов [c.251]

Для аминов величины энергии последовательной диссоциации известны с меньшей достоверностью, чем для аммиака. Гоуэнлок [252] предложил метод определения [c.184]

Цвиттер-ионной структуре аминокислот, даже в растворах, вполне соответствуют низкие значения констант КаИ Къ. Если для карбоновых кислот величины Ка имеют порядок 10 , а для алифатических аминов величина Кь имеет порядок 10 , то для простейшей аминокислоты, глицина. Ка равна примерно 1,6а. Кь = 2,5-10 . Очевидно, что величина Ка отражает способность группы NHз отдавать протон, а величина Кь — способность группы СОО приобретать протон. Ситуация становится еще более сложной для тех аминокислот, которые содержат более одной карбоксильной группы или более одной аминогруппы, но в целом величины Ка и Кь для аминокислот, содержащих лишь одну амино- и одну карбоксигрунпы, очень близки к соответствующим величинам для глицина. [c.525]

Среди третичных аминов, величины рК которых использовались для вывода корреляционного уравнения, были данные, относящиеся и к ацетиленовому амину - диметил-пропаргиламину. Однако, значение рК диметилпропаргил-амина, использованное Холлом" было взято из работы Кемпбеллв которой константы основности для всех исследованных аминов были заниженными вследствие того, что ионная сила раствора во время эксперимента менялась в широком интервале. [c.944]

Основность примененных аминов показана в табл. 26 как рКд. Величпнэ рКд для хинолина приводится по работе Альберта [27]. Для остальных аминов величины рКд приводятся по работе Хэлла и Спринка [28]. [c.159]

За исключением триэтаноламина, у которого отсутствует реакционноспособный атом азота, химические реакции с другими аминами подобны рассмотренным реакциям с моноэтаноламином. Шарма и Данквертс [15] измерили величину кхт для моноизо-нропаноламина, составивщую при 18 С 3200 л (г-мол-сек) для моноэтаноламина эта величина при той же температуре составляет 4100 л г-мол сек). Энергия активации для всех аминов, а также для аммония составляет 11 000 кал [15—16]. [c.148]

Эммерт получил данные, используя короткую пленочную колонну и перекрыв диапазон величин времени диффузии от 0,05 до 0,2 сек. Концентрация амина изменялась в пределах от 0,1 до [c.150]

Рассмотрим подробно уравнение (13.32). В отсутствие амина (йо = 0) по этому уравнению получим Кг<1=8,97 кг-мол ат ч), для воды ( .II, = 1 ст). Эту величину можно применить для случая массопередачн, сопротивление которой сосредоточено в жидкой фазе на насадке Шнеерсона и Лейбуща. Следовательно, уравнение (13.32) можно представить в виде [c.154]

Отсюда коэффициент диффузии Ов можно определить, не зная величины Л и О а- Этот метод был предложен Шармой Таварес да Силва пытался его применить для определения коэффициентов диффузии аминов путем измерения скорости абсорбции НаЗ их растворами. Сероводород реагирует с аминами мгновенно. Однако при низких концентрациях, являющихся необходимым условием применения уравнения (IV,26), реакция становится обратимой. Поэтому для указанной цели все же потребовалось использовать более высокие концентрации и для интерпретации результатов опытов понадобилось знание величин Л и Ьд, что усложнило процедуру. [c.95]

Чтобы найти Я в какой-то точке колонны, в качестве первого приближения положим ГП1= т н вычислим А = 2,5. 10 . 20т,- = 5. Ю т,- моль1см . Из материального баланса найдем концентрацию свободного амина [МЭА] = В°. Вычислим (или найдем по рис. П1-6) коэффициент Е и У М = У ОАк В к1, а затем найдем по рис. V-6 соответствующее значение Е. После этого вычислим величину Я в первом приближении, пользуясь уравнением (VIII,346), откуда получаем по уравнению (VIII,34а) значение т,- во втором приближении. Подобные расчеты следует повторять до достижения практически совпадающих последовательных значений Я- Затем эту процедуру нужно проделать для других точек, после чего может быть вычислен интеграл [c.197]

Из-за нецепного характера окисления абсолютные значения параметра а алкилфенолов и аминофенолов, за исключением ионола (стр. 145), в реактивных топливах не определены. Однако в работе [288] оценен порядок величины этого параметра. Оказалось, что а при 125 °С для алкилфенолов и аминофенолов больше 10 л/моль. Таким образом, по эффективности ал-килфенолы и аминофенолы превосходят рассмотренные ароматические амины (см. табл. 5.4). [c.158]

Аминофенолы. Из табл. 5.11, в которой представлены результаты испытаний аминофенолов, видно, что ингибиторы 1—3 имеют эффективность ниже чем поиол, что объясняется, по-видимому, наличием в молекулах этих ингибиторов третичных атомов азота и неэкраиированных ОН-групп. Остальные аминофенолы имеют величину /С >1. Величина К зависит от структуры ингибитора. Если ЫН-группа находится в алифатической цепи, то она слабо влияет на эффективность ингибитора, которая в этом случае зависит от числа экранированных ОН- и НН-групп, примыкающих к ароматическому ядру, и пропорциональна их числу (ингибиторы 5,10—14,17—19,22). Наиболее эффективными аминофенолами, как и в случае аминов, являются ингибиторы, у которых ЫН-группы расположены между ароматическими ядрами. Подобная закономерность наблюдается для аминофенолов и при инициированном окислении. [c.176]

Рассмотренные примеры показывают, что хелатообразователь связывается с ионом металла значительно сильнее, чем обычный родственный ему лиганд. Из данных табл. 20-8 можно видеть, что константы образования этилендиаминовых комплексов на 8-10 порядков (т.е. приблизительно в миллиард раз) больше, чем константы образования комплексов тех же ионов металла с лигандами ЫНд. Связь аммиака и аминных хела-тообразователей с металлом относится к одному типу в обоих случаях неподеленная пара электронов на атоме азота в аммиаке или амине взаимодействует с металлом. Различие в константах образования комплексов с ННз и этилендиамином является отражением повышенной устойчивости последних, обусловленной вхождением связывающихся атомов лигандов в одну хелатную молекулу. Эта повышенная устойчивость иногда называется хелатным эффектом. Однако цианидный ион СК (который связывается с металлом через атом углерода) характеризуется намного более сильным притяжением к металлам, чем азотный атом аминных лигандов. Как показывают данные табл. 20-8, константы образования для циа-нидньгх комплексов на 3-13 порядков величины больше, чем для соответствующих этилендиаминовых комплексов. [c.245]

Проблема уноса возникает при эксплуатации многих технологических аппаратов. Главная причина уноса — вспенивание. Для улавливания гликолей, аминов и других подобных им веществ, склонных к пеиообразованию, рекомендуется устанавливать двухступенчатые коагуляторы нижний (шиберного типа) и верхний (с проволочной насадкой) — с расстоянием 15—30 см между ними. Коагулятор шиберного типа эффективен при улавливании больших количеств жидкости, однако он плохо улавливает капли мелких ра змеров. Его назначе1гие — удалить из газа основную массу жидкости и скоагулировать пену. Коагулятор с проволочной насадкой, имеющий ограниченную производительность но жидкости, эффективно улавливает из газа мельчайшие капельки жидкости. Применяя коагуляторы шиберного тина, необходимо помнить, что гидравлический перепад в них не должен достигать своей максимальной величины над уровнем жидкости, если в них применены направленные вниз трубки, так как жидкость будет всасываться по этим трубкам в верхнюю часть аппарата. Таким образом, эти трубки могут создать своеобразную пробку жидкости, которая потоком газа будет вынесена из аппарата. В таких случаях лучше устанавливать два коагулятора из проволочной насадки, первый из которых (по ходу газа) предназначен для улавливания крупных капель. Как правило, поверхность насадки первого коагулятора берется в два раза меньше поверхности насаДки второго коагулятора. Любой коагулятор с проволочной насадкой должен устанавливаться перпендикулярно потоку газа. [c.92]

При катализе медной пластиной в присутствии фенольного ингибитора (ионола) на кинетических кривых наблюдается излом (рис. 5.10), за участком быстрого развития окисления (продолжительность -60 мин), где скорость поглощения кислорода ( ,) соизмерима с таковой для неингибиро-ванной реакции (т, = 1), следует участок заторможенного процесса (от 100 до 300 мин и далее), где наблюдается резкое уменьшение скорости окисления ( з) и величина Ш2 = 12 (рис. 5.10). Ингибитор коррозии ИКБ-6-2 менее активен по сравнению с ионолом (ш, = 1.25 Ш2 = 5.6). Ингибитор аминного типа (2-метил-2-этилиндолин) эффективен во всем промежутке окисления (т = 7). [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология