Цирконий следов

Правильность учения о строении атома всегда проверялась периодическим законом. Вот еще один пример. В 1921 г. Нильс Бор показал, что элемент с 2=72, существование которого предсказано Д. М. Менделеевым в 1870 г., должен иметь строение атома, аналогичное цирконию (2г — 2.8.18.10.2 и НС — 2.8.18.32.10.2), а потому искать его следует среди минералов циркония. Следуя этому совету, в 1922 г. венгерский химик Хевеши и голландский физик Костер в норвежской циркониевой руде открыли элемент с дав ему название гафний (от латинского названия г. Копенгагена — места открытия эле.меита). Это был величайший триумф теории строения атома на [c.71]

В случае необходимости определения циркония Следует принять во внимание, что при упаривании с НР может произойти его частичная потеря. [c.159]

Очень малые количества фосфора в присутствии больших количеств меди, никеля и хрома (VI) лучше выделять аммиаком, взятым в небольшом избытке, после введения в раствор 0,1—0,2 8 алюминия или железа в виде какой-либо подходящей соли. Осадок отфильтровывают, растворяют в разбавленной азотной кислоте и затем осаждают фосфор из раствора молибдатом Малые количества фосфора можно выделить также из. раствора вместе с цирконием следующим образом. К солянокислому раствору ортофосфата прибавляют избыточное количество хлорида циркония, выпаривают досуха, растворяют остаток в 30 мл соляной кислоты и 10 мл бромистоводородной кислоты, а затем кипятят для удаления мышьяка. После этого выпаривают досуха, прокаливают, обрабатывают остаток разбавленной (1 1) соляной кислотой, выпаривают до объема 20 мл и разбавляют 500 мл горячей воды. Дают постоять при 50° С и затем [c.779]

Прежде утверждали, что осаждение циркония следует проводить в растворе, содержащем очень малое количество серной кислоты, не более [c.971]

Арсеназо I позволяет определять гафний и цирконий в их смеси [141]. С увеличением кислотности значение оптической плотности, измеренное в максимуме поглощения обоих комплексов, понижается, но более резко у соединения гафния (рис. 12). В 1 iV H l величина оптической плотности меньше в два раза для циркония и в 19 раз для гафния, чем в 0,25 N кислоте. Таким образом, для определения содержания гафния в смеси с цирконием следует измерить оптическую плотность растворов с различным содержанием гафния в опре- [c.138]

Такое расхождение е оценке свойств циркония следует объяснить различной степенью чистоты применявшегося для опытов металла. [c.175]

Если радиоактивность маточного раствора обусловлена неполнотой осаждения циркония, то прп введении, а затем осаждении новой порции неактивного циркония следовало бы ожидать выделения в осадок 95—98% оставшегося в маточном растворе радиоактивного вещества. Однако было найдено, что при различных ко.личествах вторично осажденного циркония в осадок выпадает всего лишь 1—2% радиоактивного вещества. [c.199]

При выделении меньших количеств циркония следует понизить кислотность раствора и после добавления реактива дать постоять 18 чК [c.1157]

Определение кислорода в окиси магния продолжается 1 час, в окиси алюминия 2 часа и в окиси бора 4 часа при 900—950°. Определение в окиси циркония следует выполнять при 500— 550°. При более высокой температуре получаются завышенные результаты. Окись титана количественно взаимодействует с однохлористой серой при 600°. Выше 750° реакция проходит очень бурно. [c.155]

Приготовленные металлотермическим способом европий и самарий подвергали рентгеновскому. Спектральному и химическому анализам. Эталонами для спектрального анализа служили окислы европия и самария высокой чистоты. В металлах, полученных путем восстановления лантаном и цирконием, следы восстановителя не обнаружены, тогда как при применении в качестве восстановителя церия и алюминия наблюдалось загрязнение ими металла. Металлический самарий, полученный в опытах 2 и 3 (см. табл. 3), обладал высокой чистотой. Европий высокой чистоты получали во всех опытах. [c.22]

При контакте висмута или свинца с расплавленной эквимольной смесью хлоридов калия и натрия, содержащей тетрахлорид циркония, следовало выяснить возможность процессов восстановления тетрахлорида циркония до дихлорида [c.267]

На этой основе можно разработать схему [32] для разделения плутония, урана и продуктов деления (рис. 7.4). Плутоний (IV) экстрагируется из исходного водного раствора раствором ТТА в бензоле, причем в водной фазе остается уран и почти все продукты деления, за исключением циркония. Следы захваченных продуктов деления отмываются из органической фазы при промывке разбавленным раствором азотной кислоты. Плутоний затем удаляется из органической фазы раствором, содержащим восстановитель. Плутоний (III) экстрагируется ТТА в значительно меньшей степени, поэтому плутоний переходит в водную фазу. Плутоний одновременно отделяется от циркония, поскольку последний в этих условиях из органической фазы пе вымывается. Затем цирконий удаляется из растворителя промывкой кислым оксалатно-нитратным раствором, после чего раствор ТТА в бензоле может быть использован повторно. Извлечение урана и его дальнейшая очистка производится экстракцией раствором ТТА в гексоне. [c.289]

Фосфаты образуют фосфат циркония, растворимость которого зависит от объема и кислотности водной фазы. Если сначала осадить цирконий в виде фосфата в небольшом объеме, то обратный процесс (растворение) при увеличении объема идет очень медленно. Поэтому если в образце содержится фосфор, раствор циркония следует добавлять последним, когда объем водной фазы больше не будет изменяться. [c.134]

На основе периодического закона и периодической системы, Д. И. Менделеева быстро развивалось учение о строении атома. Оно вск ьмо физический смысл периодического закона и объяснило расположение элементов в периодической системе. Правильность учения о строении атома всегда проверялась периодическим законом. Вот еще один пример. В 1921 г. Н. Бор показал, что элемент с 2=72, существование которого предсказано Д. И. Менделеевым в 1870 г., должен иметь строение атома, аналогичное атому циркония (2г— 2.8.18.10.2, а НГ — 2.8.18.32.10.2), а потому искать его следует среди минералов циркония. Следуя этому предсказанию, в 1922 г. венгерский химик Д. Хевеши и голландский физик Д. Костер в норвежской циркониевой руде открыли элемент с 2=72, назвав его гафнием (от лат. названия г. Копенгагена — места открытия элемента). Это был величайший триумф теории строения [c.50]

Прежде утверждали, что осаждение циркония следует проводить в растворе, содержащем очень малое количество серной кислоты, не более 1 %. Однако было показано , что полное осаждение происходит и в присутствии 3% кислоты, а позже было обнаружено , что цирконий осаждается полностью даже при содержании серной кислоты, равном 20% (по весу). Такая высокая кислотность имеет то преимущество, что устраняет загрязнение осадка титаном, железом и хромом. Полное отделение циркония от алюминия достигается в растворе, содержащем 10% серной кислоты . [c.889]

При помощи буферного раствора (монохлоруксусной кислоты) si в дистилляте создают pH 3,5—3,8, прибавляют необходимый для образования цветного лака компонент, а иногда вводят еще другой индикатор и титруют раствором нитрата тория или хлорида циркония Как только весь фтор связывается в комплексный ион с торием или цирконием, следующая капля титрованного раствора вызывает образование цветного лака, о чем свидетельствует изменение окраски. [c.140]

Комплексон III —0,05н. раствор. Титр раствора комплексона III устанавливают по эталонному раствору соли циркония следующим образом. В колбу емкостью 100—150 мл отбирают Юмл эталонного раствора, добавляют 30—40мл соляной кислоты (1 5), нагревают до кипения, добавляют на кончике шпателя индикатор и титруют раствором комплексона III. [c.103]

Ю. И. Усатенко и Г. Е. Беклешова воспользовались именно этим обстоятельством и распространили на цирконий разработанный ими индикаторный метод титрования фторидом при строго определенной кислотности раствора (pH 2,2 в начале титрования) выпадает осадок NaaZrFe, после чего титрант — фторид — начинает связываться с железом (III), специально добавляемым в качестве индикатора , и сила тока, обусловленная восстановлением железа, начинает падать. Аналогичное титрование описано выше для алюминия и бериллия (см. соответствующие разделы). Цирконий названные авторы определяли в силикате циркония следующим методом. [c.355]

М по Н2804 и 0,1 М по Н2С2О4. Для экстракции использовали 0,1 М раствор БФГА в бензоле. По литературным сведениям, из сильнокислых сред бензольным раствором БФГА экстрагируются КЬ, Ъх, Н , Т1 (IV), Та, 8Ь (III), Зн (II) и 8н (IV). Нами установлено, что при экстракции протактиния с БФГА из растворов 3,5 М серной кислоты протактиний извлекается полностью в присутствии больших количеств алюминия, железа, тория, урана, висмута, олова, титана (III), редкоземельных элементов и др. Перечисленные элементы не экстрагируются в этих условиях. В присутствии весовых количеств Мо(У1), КЬ, У(У), Т1(1У) и ЗЬ(1П) экстракция протактиния сильно ухудшается. Применение щавелевой кислоты в этом случае также полезно для ослабления влияния этих элементов на экстракцию протактиния и подавления извлечения ниобия и циркония. Следует отметить, что вводимые количества щавелевой кислоты должны быть близки по стехиометрии к содержанию циркония и ниобия, так как большой избыток Н2С2О4 снижает экстракцию протактиния. Причем снижение степени извлечения протактиния находится в линейной зависимости от концентрации щавелевой кислоты. Как оказалось, после введения щавелевой кислоты в растворы, содержащие цирконий, в процессе встряхивания в водной фазе выпадает осадок. В состав этого осадка, кроме БФГА и циркония, по-видимому, входит и щавелевая кислота. [c.67]

Для полного отделения от тория цирконий следует переосадить из разбавленного (1 10) сернокислого растиора. Для этого первый осадок вместе с фильтром обрабатывают НКОз и Н2804 (стр. 438), раствор выпаривают до появления паров серной кислоты и после разбавления водой снова осаждают цирконий необходимым количеством (КН4)аНР04 при нагревании при 40—50° С. V. [c.638]

Осаждение фениларсоновой кислотой СвН5А80 0Н)2 из кипящего р 13-бавленпого (1 9) сернокислого раствора служит для отделения циркония (и гафния) от большинства посторонних элементов. В присутствии титана и ниобия, так же как и при осаждении фосфата циркония, следует вводить перекись водорода. При наличии тория или фосфора требуется переосаждение осадка Тантал влияет на осаждение циркония при любых условиях. [c.638]

Природа полимеров (золей), полученных при низких кислотностях или присутствующих в разбавленных водных растворах солей циркония, отлачается от природы полимеров,, образующихся в сильнокислых средах. При продолжительном стоянии (старении) растворы циркония даже при высокой концентрации водородных ионов образуют полимерные соединения, идентичные по свойствам полимерам, полученным при низких кислотностях. При выполнении аналитических реакций с растворами циркония следует всегда учитывать, что свежеприготовленные растворы резко отличаются по свойствам от растворов, прокипяченных или долго стоявших. Из свежеприготовленных растворов оксалаты, тартраты и цитраты щелочных металлов осаждают соли циркония, легко растворимые в избытке осадителя. Полученные осадки в случае старых (кипевших) растворов не растворяются в избытке осадителя. Гидроокись (или Основная соль), осажденная из кипевшего раствора, отличается по составу от гидроокиси, полученной из свежеприготовленного раствора. [c.31]

Осадок из горячего раствора отфильтровывают и промывают горячим 3%-ным раствором нитрата аммония с несколькими каплями пиридина. Фильтр с осадком переносят в фарфоровый тигель, высушивают, озоляют, прокаливают и взвешивают 2гОг. Вместе с цирконием осаждаются титан, железо, алюминий, хром, индий, галлий. Отделяются марганец, никель, кобальт, магний, редкоземельные элементы, щелочноземельные и щелочные металлы. При больших количествах указанных элементов требуется переосаждение. Сульфат-ионы не мешают осаждению циркония пиридином, но вследствие образования в его присутствии оснсГЬ-ных сульфатов циркония следует, чтобы избежать завышения результатов, осадок прокаливать на паяльном пламени 20—30 мин. при этом достигается постоянный вес остатка. [c.54]

Для отделения от Ti, Hf и Мо экстракцию циркония следует проводить из солянокислого раствора в присутствии ионов NS . При экстракции из азотнокислого раствора вместе с цирконием экстрагируются Hf, Th и U. Не мешают миллиграммовые количества фосфатов и сульфатов. Как и в случае с ТНОА, экстракция с три-к-октилфосфиноксидом удобна для последующего фотометрического определения циркония в органической фазе каким-либо чувствительным на цирконий органическим реагентом. [c.89]

Из новых реактивов для осаждения циркония следует упомянуть о тиомалеиновой кислоте СООН СНН -СНеСООН, образующей при кипячении растворов циркония белый осадок этот реакт И1В интересен своей селективностью определению циркония мещает только висмут, который легко можно удалить в виде сульфида [534]. [c.200]

При концентрировании экстракцией можно отделить макрокомпонент или микрокомпоненты. Выбор приема концентрирования зависит от конкретной аналитической задачи, но, по-видимому, экстракция микропримесей более удобна, так как экстракция основного компонента требует большого расхода реактивов, а это увеличивает поправку на холостой опыт. Для группового экстрагирования микропримесей органическими растворителями обычно применяют экстракцию внутрикомплексных соединений [93]. Наиболее часто применяют для этой цели дитизон. В зависимости от pH раствора возможна экстракция четыреххлористым углеродом или хлороформом из водной фазы следующих дитизонатов металлов Ag, Нд, Рс1, Р1, Ли, Си, В1, 1п, 5п, 2г, Сс1, Со, N1, РЬ и Т1 [38]. Последовательно изменяя pH среды и применяя различные органические реактивы, например 8-оксихинолин, диэтилдитиокарбаминат, дитизон и пиролидиндитиокарбаминат в хлороформе, можно избирательно отделять целые группы микропримесей [93]. Этот прием позволил концентрировать экстракцией в чистом алюминии, его соединениях и в цирконии следующие элементы V, Сг, Мп, Ре, Со, N1, Р(1, Р1, Си, А , Аи, 2п, Сс1, Н , Оа, 1п, Т1, 5п, РЬ, Аз, 5Ь, В1, 5е, Те, и. Полученные после экстракции концентраты анализировали спектральным методом с чувствительностью определения 0- —10-3% [39]. [c.176]

Согласно Милнеру и Фенна [77], цирконий можно очень хорошо определять обратным титрованием избытка комплексона хлоридом железа (П1). Так как некоторые элементы мешают этому определению, цирконий следует предварительно выделить. Авторам удалось осадить цирконий миндальной кислотой (по Куминсу [78]) из киачого раствора. Этот метод они применили для определения циркония в его сплавах с ураном. [c.492]

Избыток осадителя существенного влияния на состав окси-хпнолинатов не оказывает, однако, сильно влияет на полноту осаждения циркония. Следует отметить, что полнота осаждения является наибольшей при осаждении циркония в форме Zг(0x)4 спиртовым раствором 8-оксихннолина и при pH 3 достигает 97—99% от общего количества циркония в пробе. При боль-шОхМ избытке оксихпнолпна pH раствора повышается и при некоторых соотношениях объемов осадителя п пробы осадок вообще не выпадает. [c.203]

Из ранее предложенных объемных методов определения гафния в цирконии следует отметить селенитный, основанный на осаждении нерастворимых селенитов циркония и гафния, последующем их разложении и титровании выделившейся селенистой кислоты [31, 32]. Осадок селенитов растворяют в смеси разбавленных серной и плавиковой кислот, выделяющуюся селенистую кислоту определяют иодометрически, восстанавливая ее до селена. Из другой аликвотной части определяют сумму окислов циркония и гафния, а затем рассчитывают содержание гафния. Относительная ошибка определения около 5%, при содержании гафния в смеси менее 1% метод не надежен. [c.387]

Исследования показали, что перечисленным требованиям удовлетворяют нержавеющая аустенитная сталь, алюминий, бериллий, магний, молибден, цирконий и некоторые другие металлы. Эти материалы главным образом и применяются при сооружении ядерных реакторов. Указанные материалы не должны содержать даже незначительных примесей (доли процента) веществ, обладающих большим сечением захвата нейтронов. Например, цирконий следует очистить от обычно присутствующей в нем примеси гафния, сильно поглощаюш,его нейтроны. [c.264]

Определению алюминия посредством эриохромцианина К мешает Ре(П1). После восстановления (при помощи тиогликолевой или аскорбиновой кислоты) до Ре(П) оно не мешает определению, даже если его содержится в растворе в 50 раз больше, чем алюминия. При стократном избытке железа результаты определения алюминия завышаются на 7%. Результаты определения алюминия также бывают завышены, если содержание титана в анализируемом растворе превышает содержание алюминия (например, если титана в два раза больше, результаты завышены примерно на 20%). Лантан и индий не мешают определению алюминия. Избыток хрома(1П) мешает появлению окраски. Прп иятидесятпкратном избытке хрома степень окрашивания системы А1 — ЕН уменьшается в два раза. Медь, образующая окрашенный комплекс с эриохромцианипом, маскируется гипосульфитом [37]. Цинк, свинец, никель, олово и марганец не мешают определению алюминия [55]. Бериллий, ванадий и цирконий следует отделять от алюминия до проведения определения. В присутствии комплексона И эриохромцианин образует окрашенные комплексы только с бериллием и цирконием, в присутствии же фторидов комплекс с эриохромцианипом дает только ванадий. Тартраты и цитраты мешают реакции эриохромцианина с алюминием. [c.106]

Примечай и е. В присутствии алюминия п хрома (в количествах более 1 мг) раствор необходимо нагреть до 90° и перед введением альберона охладить. Если и анализируемом растворе содержится цирконий, следует добавить соответствующее количество винной кислоты. [c.112]

Большинство мешающих реакции катионов маскируют добавкой кОлМ-плексона III. Тартраты маскируют миллиграммовые количества Та, Ti, W, Мо, Sb(V) и Sn(IV). Уран(1У) и цирконий следует маскировать фосфатами, алюминий и торий — фторидами. Серебро, которое также взаимодействует с реагентом, маскируют цианидами. Отрицательное влияние церия(1У) и вана-дия(У) устраняется добавлением аскорбиновой кислоты, которая восстанавливает эти металлы до Се(П1) и V(IV). [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология