комплекс, определение фторида

При содержании в сплаве железа и меди их связывают в комплексы железо — фторидом натрия, медь — цианидом калия. Титр трилона Б устанавливают по раствору металлического свинца в тех же условиях, что и при определении его в сплавах. [c.159]

Мещающие вещества. Эриохромцианин К взаимодействует со многими ионами, поэтому перед определением фтор необходимо отделить. Ионы многих металлов мешают в связи с образованием прочны х фторидных комплексов. Определению фторидов этим методом мешают сульфаты и фосфаты, которые связывают ионы циркония. [c.296]

Определение фторида возможно в присутствии ограниченных количеств силикат-иона. Механизм мешающего влияния его точно не установлен, однако отклонение калибровочной кривой при добавлении значительных количеств силикат-иона в сторону более отрицательных значений потенциалов свидетельствует о том, что его причиной не является образование комплекса. Возможно, здесь играют роль адсорбционные процессы на поверхности электрода. [c.121]

Метод прямого фотометрического определения фторидов основан на реакции фторид-ионов с гидролизованным цирконием и последующем взаимодействии фторидного комплекса циркония с ксиленоловым оранжевым с образованием трехкомпонентного комплексного соединения [1—3], Молярный коэффициент поглощения комплексного соединения при pH 1,8 и Л=560 нм равен 3,4-10 , Интервал градуировочной кривой от 0,008 до [c.36]

Наиболее распространены методы определения фторид-ионов, основанные на реакциях разрушения окрашенных комплексов металлов. Фторид-ионы образуют комплексы с рядом катионов (железо, титан, цирконий и др.). С другой стороны, эти катионы образуют окрашенные комплексы со многими реактивами. Некоторые из окрашенных соединений разлагаются при действии ионов фтора. Фторидные комплексы металлов не очень прочны, поэтому для определения фтора можно применять только сравнительно малопрочные окрашенные комплексы металлов или необходимо создать такие условия реакции (например, повышая кислотность), при которых уменьшается их прочность. Это еще в большей степени относится к определению хлорид- и сульфат-ионов. [c.29]

Все методы фотометрического определения фторидов основаны на реакции ионов фтора с окрашенными комплексами металлов. При этом обычно предполагается конкурирующая схема (3) ионы фтора связывают металл во фторидный комплекс, вследствие чего уменьшается концентрация окрашенного комплекса. Ослабление оптической плотности приблизительно соответствует расчетам. Однако и в этих случаях часто вместо простого понижения полосы поглощения окрашенного комплекса наблюдается также сдвиг волны максимума. [c.334]

Метод основан на ослаблении окраски цирконий-ализаринового комплекса при взаимодействии последнего с фтор-ионом. Окраска фиксируется визуально, В зависимости от концентраций фтор-иона цвет раствора изменяется от слабо-розового до желтого. Данный метод применим для определения фторида в пределах 10—150 мкг в 100 мл анализируемого раствора. Ошибка определения составляет 5 ж/сг/ЮО мл [21, 52], [c.104]

В настоящее время распространены методы определения фторид-ионов, основанные на их свойстве связывать ионы многовалентных металлов циркония, тория, титана, железа(III) в очень устойчивые комплексные анионы. В анализируемый раствор вводят окрашенные соединения указанных металлов фторид-ионы, связывая эти металлы в бесцветные комплексы, вызывают ослабление окраски пропорционально своей концентрации в растворе, и по ослаблению окраски рассчитывают их содержание. Поскольку такое ослабление окраски происходит и под действием других ионов, часто присутствующих в природных и сточных водах, например сульфат- и фосфат-ионов, в большинстве случаев определение фторид-ионов требует предварительной их отгонки из рас- , твора (см. разд. 7.13.3). [c.217]

При определении фторида анализируемый раствор смешивают с окрашенным раствором, содержащим комплекс алюминия(1П), титана (IV), циркония (IV) или тория (IV) с определенным окси-производным антрахинона. В ходе реакции, протекающей по следующей общей схеме [c.356]

Волна комплекса А1 с азокрасителем была использована также для определения фторида [68]. Вследствие образования устойчивого комплекса между АР" и волна комплекса А1 по мере добавления Р будет уменьшаться. При этом между концентрацией Р и уменьшением высоты волны комплекса вплоть до концентрации фторида 1 мг л существует линейная зависимость. Особенно хорошие результаты для ультрамикроколичеств фторида получают при применении осциллографической полярографии. [c.379]

При использовании метода стандартных добавок для анализа чая, в котором может содержаться до 17 000 мкг/г алюминия, было найдено [141], что присутствие алюминия (и железа) приводит к значительным ошибкам определения фторид-ионов. Использование цитрата натрия в качестве маскирующего агента приводит к количественному выделению фторида из комплексов с алюминием, железом, магнием и кремнием. [c.357]

Образование комплекса усиливает флуоресценцию. Определению мешает лишь пятикратное по отнощению к фториду количество фосфата, очень мало влияют вольфрамат-, ацетат-, тартрат-ионы. В 50-кратном по отношению к фториду соотношении молибдат занижает, а сульфат завышает результаты анализа. Катионы оказывают на реакцию чрезвычайно малое влияние 5-кратные количества алюминия, марганца и серебра слегка влияют на реакцию, а 50-кратные количества мышьяка (V), сурьмы (III), бериллия и кобальта занижают результаты анализа. Ошибка определения фторида в концентрациях, соответствующих средней части градуировочного графика, составляет 3%. [c.361]

С помощью прямых потенциометрических измерений нельзя определить также ионы, которые взаимодействуют с другими содержащимися в растворе ионами или адсорбируются на поверхности твердой фазы, присутствующей в растворе. В этом случае необходимо разрушить соединение, в котором связан определяемый ион, или растворить осадок, на котором он сорбирован. Демаскировать определяемые ионы можно прибавлением реагента, который взаимодействует со связывающими ионами. Так, в растворе, содержащем ионы Ре ", результаты определения фторид-ионов окажутся заниженными вследствие связывания ионов Р в РеРг. Для демаскирования фторид-ионов к раствору добавляют 1,2-диамино-циклогексантетраацетат натрия, который образует комплексы с Ре ", освобождая фторид-ионы. Сформулировать общие правила, которыми можно было бы руководствоваться при устранении мешающего действия различных веществ, довольно сложная задача. [c.223]

Авторы также проверили возможность спектрофотометрического определения конечной точки в этом же методе по светопоглощению Се(IV) в области длин воля ниже 400 ммк. При этом большое светопоглощение Fe(III) вызывало большие помехи. Применение комплексующих агентов (фторида или фосфата) для связывания Fe(III) не дало удовлетворительных результатов, так как они образуют осадки фторидов и фосфатов плутония. Конт ролируя кислотность и ковцбнтраци1р фосфата, получали точность определения плутония 0,2%, [c.204]

Определению тория в виде фторида мешают элементы, дающие нерастворимые фториды, например, р. з. э., Се и щелочноземельные металлы. При определении малых количеств тория взвешивание осадка производят после непосредственного прокаливания фторида до окиси. При больших количествах фторида тория осадок переводят в гидроокись или сульфат, затем торий осаждают в виде оксалата и прокаливают до окиси. Для определения малых количеств тория, порядка 10—50 мг, метод очень надежен. Практически метод осаждения фторида тория чрезвычайно важен для отделения тория от различных элементов, образующих растворимые комплексы с фторидами или же растворимые фториды. Так, например, достигается отделение от Nb, Та, W, Fe и др. Комплексные фторцирконат и фтортитанат не очень сильно растворимы и могут осаждаться вместе с торием в случае присутствия в растворе избытка щелочных металлов [1749]. Гафний ведет себя аналогично. Метод часто применяют при анализе ториевых амальгам [295], а также при определении следов тория в рудах [908]. [c.35]

При проведении фотометрического титрования в отсутствие индикатора необходимо, чтобы титруемые растворы (или продукты реакции) имели собственную характерную полосу поглощения. В этом случае наблюдения ведут за изменением оптической плотности растворов и строят графики в координатах оптическая плотность — количество миллилитров израсходованного раствора. По перегибу кривой находят объем титрованного раствора, необходимый для достижения точки эквивалентности (рис, 37, а). Как видно из рис. 37, а, точка перегиба пересечения двух прямых соответствует точке эквивалентности. Перпендикуляр, опущенный из этой точки на ось абсцисс, указывает на количество миллилитров титрованного раствора, соответствующее точке эквивалентности. В тех случаях, когда в основе фотометрического титрования лежит реакция разрушения окрашенного соединения, кривая титрования имеет противоположное направление. Примером такого титрования может быть определение фторидов, сульфатов и других ионов. В связи с тем, что эти ионы не образуют окрашенных соединений, для их фотометрического определения применяют методы, которые основаны на реакциях разрушения окрашенных соединений. Так, для определения фторидов применяют методы, основанные на реакциях разрушения роданидного комплекса железа, цирконий- или торийализаринового лака, и т. п. Для определения таких ионов окрашенное соединение должно быть всегда менее прочным по сравнению с соединениями, которые [c.90]

Третья группа. Косвенный метод определения хлора, брома и иода в растворах основан на способности ртути(II) образовывать устойчивые галогенидные комплексы. Фторидные комплексы ртути(II) недостаточно устойчивы, поэтому метод не может быть использован для определения фторид-ионов. В анализируемый раствор вводят избыток ртути(II), пропускают раствор через колонку с катиояитом КУ-2Х8 в Н-форме и в фильтрате определяют атомно-абсорбционным методом содержание ртути, которое эквивалентно содержанию галогенид-ионов. Нижняя граница определения хлора, брома и иода составляет 0,02 0,05 и 0,07 мкг/мл соответственно [369]. [c.261]

Наконец, образование комплексов многих металлов с ионами фтора является ооно вой всех методов фотометрического определения самого фтора. Комплексы фтора, даже с такими хромофорами, как железо или титан, — бесцветны слабо окрашены лишь фториды хрома. Поэтому для фотометрического определения фтора применяются методы, основанные на ослаблении фтором окраски растворов многих комплексов циркония, тория, железа или титана. Очевидно, что наибольшая чувствительность и точность может быть достигнута в том случае, если комплекс металла с некоторым реактивом интенсивно окрашен, а относительная прочность фторидного комплекса металла достаточно велика. Выше было отмечено, что наиболее прочные комплексы с фторид-ионами [c.247]

Для полного выделения фторида из растворов, содержащих алюминий или кремневую кислоту, которые образуют желатинообразные осадки при добавлении кислоты к раствору, необходимо брать либо большие объемы раствора, либо проводить дистилляцию при более высокой температуре. Алюминий образует комплекс с фторидом и замедляет его дистилляцию, поэтому если растворы содержат более 20 мг алюминия, то обычно проводят дистилляцию из сернокислотного раствора при температуре 160—170°, а затем проводят повторную дистилляцию собранного дистиллята при 135°, чтобы избавиться от сульфата, вынесенного при первой дистилляции [1]. Гримальди [12] рекомендует одноступенчатую дистилляцию из смеси хлорной и фосфорной кислот при 140°. В этом методе алюминий связывается фосфорной кислотой и, таким образом, не замедляет дистилляции фторида. Некоторая часть фосфата (около 40—60 мкг) также дистиллируется или переносится брызгами, однако такое количество фосфата не мешает в большинстве случаев фотометрическому определению фторида. Если анализируемое вещество содержит много кремневой кислоты, то после озоления производят сплавление с гидроокисью натрия и после этого дистилляцию. Это сплавление, рекомендованное Реммертом [23], а также Роули [26], необходимо для освобождения фторида, прореагировавшего с кремневой кислотой. [c.260]

Сульфатная ошибка и поправка. Ионы цирконила в кислом растворе образуют с ионами сульфата анионы [2г0(504)2 Хотя условия выбраны таким образом, чтобы уменьшить эту реакцию, однако цирконийсульфат-ный комплекс достаточно устойчив и поэтому некоторая часть циркония из соединения с эриохромцианином реагирует с ионами сульфата. Вследствие этого изменение окраски в присутствии ионов сульфата и фторида является результатом протекания двух реакций комнлексообразования. Из рис. 4 видно, какое влияние на результаты определения фторида оказывает присутствие сульфата. Полученные таким образом данные были использованы для построения номограммы, представленной на рис. 3, которой можно пользоваться для нахождения сульфатной ошибки для данной пробы. [c.275]

Хромазурол 5 применим для спектрофотометрического определения фторида, а также бериллия. Окрашенный комплекс бериллий — хромазуроловый 8 образуется при pH 6,0 в присутствии [c.281]

Мешающие вещества. Из катионов, по-видимому, наибольшее мешающее действие оказывает алюминий, который связывает фторид-ионы с образованием комплексов AlF -i- и AIF2. Если концентрация алюминия в анализируемой воде не превышает, 7з концентрации фторид-ионов, его присутствием можно пренебречь, при равных концентрациях алюминия и фтора в растворе результат определения фторид-ионов получается на 20—30 /о пониженным . При большем содержании алюминия, а также в присутствии бора и при анализе вод сложного и неизвестного состава рекомендуется проводить отгонку, описанную в разд. 7.13.3. При анализе обычных вод этим методом такая отгонка не требуется. [c.218]

Все виды хроматографии используют для отделения мешающих определению катионов и анионов. Если, например, отделение проводят с ализаринкомплексоном, то необходимо отделить ионы, взаимодействующие с лантаном и тем самым затрудняющие его реакцию с ализаринкомплексоном, и те ионы, которые образуют комплексы с фторидом, например, РЬ +, Рц2+, АР+, Fe + и др. Ионы металлов-комплексообразователей можно отделить, используя ионный обмен. Этот метод был применен [52] при определении фторида в стандартных образцах. [c.339]

Фенилфлуорон и его замещенные находят широкое применение при определении титана в различных объектах, вследствие высокой чувствительности цветных реакций с титаном [145, 146]. Так, чувствительность реакции с 9-(2,4-дисульфофенил-2,3, 7-триокси-6-флуороном) равна 0,01 мкг Ti в 1 мл раствора. Молярный коэффициент погашения для этого комплекса 108000 при 570 ммк. Закон Бера соблюдается в интервале концентраций 0,025—1,0 мкг мл. Определению мешают Zr, Ge, Се, Sn, Mo, Sb их маскируют тиогликолевой кислотой и комплексоном III. Из анионов сильно мешают определению фториды, фосфаты, вана-даты, хроматы, оксалаты, тартраты, цитраты. [c.62]

Однако во многих отнощениях скандий напоминает лантаниды так, он образует нерастворимые оксалаты, фосфаты, карбонаты и фториды. Однако фторид легко растворим в избытке HF или NH4F существуют фторидные комплексы определенного состава, например S F-r Хлорид S lg возгоняется при более низкой температуре, чем хлориды лантанидов, в парах он мономерен и в отличие от летучего Al Ig не является катализатором реакции Фриделя — Крафтса. [c.516]

Определение фторида основано на электрометрическом титровании раствором AlGlg при pH среды 3,8—4,2 с образованием труднорастворимого комплекса NagAlFg или на титровании HF раствором щелочи после предварительного пропускания исследуемого раствора через колонку, заполненную ионообменной смолой . Хлорид определяется потенциометрическим титрованием раствором AgNOg. [c.261]

Мешают определению (без экстракции комплексной кислоты) следующие ионы кремний в больших концентрациях, железо(III) в присутствии хлорида или сульфата, восстановители, хром (VI), мышьяк(V) и цитрат. Висмут(III), торий(IV), хлорид н фторид влияют на развитие окраски. Кремний можно удалить при кипячении раствора с концентрированной H IO4. Железо(III) можно связать в комплекс с фторидом, избыток которого удаляют введением борной кислоты. Борную кислоту можно использовать и для связывания фторидов, присутствующих в исходном анализируемом растворе. С использованием экстракции комплексной гетерополикислоты был разработан метод определения фосфора. Метод был применен для анализа практически всех фосфорсодержащих материалов стали [139, 140J, железных руд [141], алюминиевых, медных и никелевых сплавов с белыми металлами [142], воды [143, 144] и удобрений [145—147]. Работы по анализу удобрений [145—147] посвящены автоматизации очень точного метода определения фосфора с применением автоматических анализаторов. В анализаторы был заложен метод прямого измерения светопоглощения, а не дифференциальный вариант, который обычно используют для повышения точности определения. Полученные результаты позволяют заключить, что абсолютная ошибка измерения оптической плотности в интервале О—1,2 единицы не выше ошибки самого измерительного прибора (0,001 единицы поглощения). Следует отметить, что описанный метод по точности превосходит метод с применением молибдофосфата хинолина и, кро.ме того, обладает еще одним преимуществом — простотой выполнения определения. В биохимии метод применяли для определения фосфата в присутствии неустойчивых органических фосфатов [148] и неорганического фосфата в аденозинтрифосфате [149]. Метод был использован для анализа фосфатных горных пород [150]. В органическом микроанализе метод применяют после сожжения органических соединений в колбе с кислородом [151, 131]. [c.461]

Представляет интерес определение олова, которое проводят согласно описанию, приведенному в предыдущем параграфе. Однако здесь следует с большой тщательностью нейтрализовать анализируемые растворы, в противном случае выделится гидроокись четырехвалентного олова, трудно растворимая в комплексоне даже при нагревании. pH раствора устанавливают следующим образом. Пссле прибавления 2—3 мл уксусной кислоты раствор нейтрализуют по метаниловому желтому, прибавляют Ъ мл буферного раствора (500 г ацетата аммония, 1 л воды и 200 мл ледяной уксусной кислоты) и избыточное количество комплексона титруют раствором ацетата цинка. Четырехвалентное олово в присутствии комплексона относительно легко образует комплексное соединение с фторидом натрия (при капячении раствора в течение 3 мин.). Это его свойство позволяет далее определять олово в присутствии катионов, не образующих комплексов с фторидами (Си, РЪ, Ш, Со и т. д.), что может иметь значение при анализе свин-цово-оловянистых руд. [c.355]

Обычно мешающие катионы и анионы в анализируемом растворе присутствуют одновременно, и их отделение с применением ионного обмена может увеличить ошибку анализа и существенно увеличит время анализа. Был разработан метод отделения и анионов и катионов за одну операцию, при этом катионы связывали в прочные отрицательно заряженные комплексы с ЭДТА, которые хорошо удерживаются анионообменнои смолой, в то время как фториды, слабо сорбирующиеся той же смолой, количественно элюировали [55]. Метод был успешно применен для анализа фосфатных горных пород, определение фторида проводили титрованием нитратом тория. В работе [56] показано, что фторид можно определять с помощью фторидного ионоселективного электрода в концентрированной фосфорной кислоте даже в присутствии алюминия [57], что позволило разработать метод прямого (без предварительного разделения) определения фторида в фосфатных горных породах. [c.340]

Реакция не строго стехиометрична за счет образования менее устойчивых низших комплексов тория. При добавлении раствора тория (IV) к фториду в присутствии ализаринового красного С (ализаринсульфонат натрия) сначала образуется комплекс (ТЬРб) , затем избыток тория взаимодействует с ализариновым красным С с образованием розового комплекса. Развитие розовой окраски проходит во времени и зависит от таких факторов, как объем раствора, концентрация индикатора, pH и др. При титровании необходим строгий контроль за pH, так как ализариновый красный С является еще и кислотно-основным индикатором (при pH = 3,7 — желтый, при pH = 5,2 — фиолетовый). Метод прямого титриметрического определения фторида торием (IV) в присутствии ализаринового красного С пригоден для точного определения фторидов, если выполняется строгий контроль за условиями проведения анализа. Методом обратного титрования можно определять 25—350 мкг Р с точностью 1 мкг, правда, для достижения таких результатов требуются сиециальные навыки [72]. [c.343]

В анализе фторида реализована высокая прочность комплекса А1РГ, хлорид или нитрат алюминия можно использовать в качестве титранта для определения фторида. Описан метод [86] [c.345]

Сульфонат ализаринкомплексона, по-видимому, обладает некоторыми преимуществами по сравнению с ализаринкомплексоном. Растворимость его натриевой соли выше, комплекс с фторидом прочнее и область определения фторида шире [107]. [c.347]

Был изучен [117, 34, 41] метод определения фторида с применением комплекса Zr с СФАНДС причем в двух последних работах его использовали после отделения фторида микродиффузией. Метод аналогичен методу с применением солохромцианина Р. [c.350]

Эти выводы были использованы для разработки метода стандартных добавок, согласно которому стандартный раствор NaF добавляют к анализируемому раствору и измеряют потенциал фторидного электрода после введения каждой добавки. При сведении к минимуму изменения факторов, оказывающих влияние на коэффициент активности фторида, например, ионной силы раствора и диффузионного потенциала, зависимость потенциала электрода от концентрации фторида подчиняется уравнению Нернста. В кислых растворах можно определять общую концентрацию фторида (свободного и связанного в недиссоциированные частицы) при условии, если активность ионов водорода остается неизменной, в растворе отсутствуют другие фторидные комплексы, кроме соединений фторида с водородом, и концентрация несвязанного фторида достаточна для его определения. Метод подробно описан в оригинальной работе. Рассмотрена возможность определения фторида в растворах, содержащих различные неорганические ионы. В присутствии металлов, мешающих определению фторида, поскольку они связывают последний в прочные комплексы (например, А13+, иоГ, Fe введение HsP04 оказывается [c.355]

Прямой потенциометрический метод определения фторидов был использован [127] для анализа воды, проведено сравнение потенциометрического и спектрофотометрического метода с применением комплекса Zr—СФАНДС. Фторидные комплексы А1 + или Fe + разрушали введением цитрата, являющегося составной частью универсальной буферной смеси (TISAB). График показан на рис. 47. [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология