Константа параллельные реакции

Выражение (УП1-88) является уравнением реакции первого порядка, в котором константа скорости равна сумме констант скоростей обеих параллельных реакций. Проинтегрировав его в пределах О, т и Сл , Са, получаем [c.225]

Рис. 111-8. Определение констант скорости кинетических уравнений (111,27) (111,29) параллельных реакций первого порядка типов А К и Л -> 5.

При повышении температуры системы, в которой возможна химическая реакция (системе, находящейся в равновесии, сообщается теплота), согласно принципу Ле Шателье — Брауна усиливается процесс, сопровождающийся поглощением теплоты, т. е. равновесие смещается в сторону эндотермической реакции. Влияние температуры будет сказываться на константе равновесия химической реакции тем сильнее, чем больше по абсолютной величине тепловой эффект. Поэтому при протекании двух параллельных реакций, например [c.256]

Итак, сложный химический процесс, состоящий из ряда параллельных и последовательных простых реакций, можно описать системой дифференциальных уравнений, включающих скорости отдельных стадий. Решение системы дифференциальных уравнений — уже проблема математическая. Однако проинтегрирована ли система уравнений и получено ли окончательное решение в элементарных функциях, моделируется или рассчитывается процесс на ЭВМ, необходимо знать значения констант скоростей простых реакций. В формальной кинетике не раскрывается природа констант скоростей реакций. Константы входят как постоянные множители, значения которых определяются из опытных данных. Важнейшей задачей кинетики является раскрытие закономерностей, определяющих зависимость к от строения реагирующих молекул и условий опыта — температуры, среды, катализатора и других факторов. Задача эта решается двумя путями с одной стороны, идет накопление опытного материала о зависимости констант скоростей элементарных реакций к от различных факторов, с другой — делаются попытки создания теории элементарного химического акта и элементарных реакций, которая позволит предсказать значения к простых реакций в зависимости от строения реагирующих молекул и условий опыта. [c.556]

Рис. УИ1-5. Вспомогательные графики для расчета констант скоростей параллельных реакций типа А — R, А Р.

Теперь, когда мы знаем, как экспериментальные константы скорости выражаются через константы скорости индивидуальных реакций, можно дать гораздо более полную интерпретацию кинетического уравнения (22-38). Допустим, что имеется возможность произвольно изменять индивидуальные константы скорости, от к до k . Общая скорость образования НВг возрастает при увеличении констант /с,, f j и / j, т.е. при ускорении реакций (1)-(3). Первые две из этих реакций приводят к образованию НВг третья открывает путь к получению новых атомов Вг. Образование НВг замедляется при больщих значениях к и к , т.е. при ускорении реакций, ингибирующей развитие цепи и обрывающей цепь. Если к и k изменяются параллельно, на общую скорость реакции это не влияет Реакции (3) и (5) обратны друг другу-это инициирующая и ингибирующая стадии (стадии зарождения и обрыва цепи). Аналогично, если kj и к изменяются параллельно, реакция не испытывает их влияния. И это понятно, потому что реакции (2) и (4) подобны друг другу в том, что обе они поглощают атомы Н и образуют атомы Вг, но отличаются образованием молекул НВг в реакции (2) и их поглощением в реакции (4). Ингибирование реакции молекулами НВг объясняется их усиливающим влиянием Ка реЗ-КЦИЮ (4)i это ингибирование снижают молекулы Brj, усиливающие реакцию (2). [c.388]

Из этих двух примеров следует, что отношение констант параллельных реакций бывает очень часто близко к единице. Это означает, что энергия активации реакции электрона с каждым из веществ в растворе либо мала, либо равна пулю. В таком случае можно было бы ожидать, что реакции электронов с растворенным веществом будут происходить почти с той же эффективностью при температурах, близких к температуре жидкого азота. [c.473]

Из рассмотренного здесь общего случая могут быть получены более простые случаи параллельных реакций. Так, для любых двух реакций систе мы (III.4.1) решение получается приравниванием нулю константы скорости для отсутствующей реакции. Для случая, когда осуществляются реакции [c.37]

Один из наиболее простых случаев определения оптимума — установление максимального соотношения концентраций исходных продуктов, когда побочные параллельные и последовательные реакции не осложняют процесс. Располагая функциональной зависимостью константы равновесия реакции Кс от соотношения концентраций, можно определить экстремум (оптимум), приравняв нулю первую производную этой функции. Способ иллюстрируется приведенным ниже примером. [c.176]

Графическое изображение константы скорости реакций от величины обратной абсолютной температуры дает прямые линии, примерно параллельные для различных углеводородов, как для индивидуальных соединений, так и для смесей, глубина конверсии которых определялась как указано выше. На рис. 5 приводятся константы скорости реакций кре- [c.42]

Это уравнение отличается от аналогичного уравнения (I, 12) для реакции первого порядка тем, что в уравнении (1,72) стоит сумма констант скоростей обеих параллельных реакций. В случае трех параллельных реакций первого порядка в правой части уравнения будет стоять сумма трех констант. [c.32]

Определив в некоторый момент времени количества веществ В и С, равные и х-г, получим отношение констант скоростей обеих параллельных реакций и, следовательно, решив совместно уравнения (1,76) и (1,72), получим возможность рассчитать каждую константу в отдельности. [c.33]

Если в молекуле олефина имеются легко уязвимые С -Н-свя-зи, например в а-положении к двойной связи, то пероксидный радикал вступает параллельно в две реакции отрыва и присоединения. В результате образуются параллельно пероксид и гидропероксид. При окислении индена, например, отношение констант скоростей реакций присоединения и отрыва равно 10 (30 °С [45]). Параллельно с пероксидом при окислении стирола образуется оксид стирола (в результате распада пероксидал-кильного радикала), бензальдегид и формальдегид. [c.31]

Обозначив константы скорости параллельных реакций через и напишем кинетические уравнения для мопо- и бимолекулярной реакций [c.16]

В процессах ООС в системе обычно протекают несколько последовательных или параллельных реакций. При последовательных реакциях скорость одной из них определяет скорость всего процесса. В этом случае константа общей скорости процесса является сложной функцией констант скоростей отдельных реакций [c.238]

Определение констант скорости параллельных реакций из экспериментальных данных проще всего может быть выполнено следующим образом. Если процесс идет по схеме (VI.15), то при помощи соотношения (VI.22) или (VI.23) можно определить отношение констант скоростей параллельных реакций. Для этого нужно знать значения [(ii] и [С2] или [D J и [Dg] в определенный момент времени [c.204]

Параллельные реакции отрыва атома водорода и присоединения радикала по я-связи проходят с близкими значениями констант скорости. Например, реакции [c.76]

Для определения отношений констант скорости можно воспользоваться тем же приемом, что и в случае параллельных реакций, а именно провести реакцию при недостатке вещества В. Тогда после окончания реакции в системе останутся непрореагировавшие А и Р . Соотношение между их концентрациями в конце процесса, так же как и на протяжении всей реакции, будет определяться формулами (VI.55) и (VI.56). [c.215]

Для параллельных реакций, идущих по схеме (V.25), решение обратной задачи сводится к решению обратной задачи для одной реакции второго порядка, поскольку константы скорости и всегда могут быть определены из экспериментов с компонентами В и Bj, взятыми отдельно. [c.200]

По аналогичной схеме решается задача нахождения констант скорости отдельных стадий для системы последовательно-параллельных реакций (V.27). Сначала определяются отношения констант скорости путем проведения реакции при недостатке компонента В. После окончания реакции в системе в этом случае остаются непрореагировавшие А и Р . Соотношение между концентрациями [А] и [Р,] в конце процесса, так же как и на протяжении всей реакции, будет определяться уравнениями (V.59) и (V.6U). [c.205]

Методами кинетики параллельных и последовательно-параллельных реакций можно определять относительные значения констант скорости реакций одного и того же вещества А с различными соединениями В], В., и т, д. или реакций двух соединений А и В, приводящих к нескольким продуктам С,, и т. д. [c.206]

Для реакций, кинетика которых описывается системой обыкновенных дифференциальных уравнений с правыми частями в виде полиномов по коицеитрациям реагирующих веществ, иредлагается для получения оценок констант пользоваться дифференциальными уравнениями, а не их интегральными формами [35]. Например, для последовательно-параллельной реакции вида [c.245]

Если же вещество А взято в недостатке, то по соотношению между (Вх и [Вз или [Сх и С., в конце реакции можно определить отношение констант скорости параллельных реакций. [c.206]

Ниже приводятся примеры использования соотношений (У.76)— (У.81) для расчета относительных констант скорости параллельных и последовательно-параллельных реакций. [c.207]

Решение этого уравнения совпадает с уравнением (48) для реакции второго порядка с тем отличием, что константа скорости в уравнении (48) здесь меняется на сумму констант кх и кг. Из отношения скоростей параллельных реакций получим [c.178]

Из уравнения (89) можно найти отношение констант скорости параллельных реакций, пользуясь отношением концентраций продуктов реакции и д 2 в момент времени t. [c.178]

Получили такое же уравнение, как для простой реакции 1-го порядка. Роль константы скорости здесь играет сумма констант скоростей параллельных реакций. Для определения и к2 наряду с полученным решением используют соотношение [c.261]

Пример 111-13. Для параллельных реакций (111, 219), характеризуемых следующими зиачсипями констант [c.134]

Уравнения параллельных или последовательно-параллельных реакций 1-го порядка (схемы 3, 5, табл. VI-3) позволяют описывать экспериментальные данные в более широком диапазоне времени, чем уравнение простой реакции 1-го порядка. При этом интерпретация динамической картины трансформации РОВ основывается на представлении о совместном разложении легкоокис-ляемых и стойких органических веществ, для которых константы скорости различаются соответственно на порядок и более. Начальный период задержки или замедленного разложения органи- [c.151]

Полученные результаты непосредственно обобщаются на случаи необратимых параллельных п реакций первого порядка и т реакций второго порядка. Обозначим концентрации продуктов реакции первого и второго порядков с,у (г = 1,2) и, соответственно, константы скоростей реакций кц. При этом концентрации экстрактива и хемосорбента определяются из тех же уравнений, что в ранее (ат1 = 1,я = 1) — см. уравнения (7.45), (7.46), — с той лишь разницей, что в них должны бьггь подставлены значения констант [c.295]

При последующем изучении реакций рекомбинации и диспропорционирования этильных радикалов [289] в различных условиях было показано, что при низких давлениях начинают играть заметную роль реакции радикалов на стенках, а при высоких давлениях —тримолекулярные реакции в объеме. На отношение констант скорости реакций рекомбинации и диспропорционирования радикалов оказывает влияние избыток энергии, с которым радикалы вступают в эти реакции, как предполагалось еще в более ранних работах [279[. В этих работах для анализа продуктов применялась масспектрометрическая методика, а радикалы получались путем фотодиссоциации молекул Н2 в присутствии этилена. С целью исключения влияния реакции непосредственного соединения радикалов Н и С2Н5, проводились параллельные опыты с СгНй-радикалами, полученными путем фотолиза диэтилртути [289]. [c.227]

Если В — целевой продукт, то существование реакции расщепления, приводящей к образованию С, ставит перед необходимостью выбора реактора вытеснения. Кроме того, если побочная параллельная реакция образования D имррт более высокий порядок по сравнению с реакцией образования полезного продукта В, то в этом случае более рационально проводить процесс в реакторе смещения. Таким образом, наличие этих двух обстоятельств не позволяет прийти к однозначному выводу. Каждый из рассмотренных реакторов может обладать большим выходом в зависимости от соотнощения между константами скоростей этих трех реакций. [c.133]

Основные превращения, протекающие при каталитическом риформинге, являются типичными реакциями первого порядка, а сопутствующий гидрокрекинг при достаточном избытке циркулирующего водорода — псевдомономолекулярным процессом. Из этого следует, что все параллельно идущие превращения при каталитическом риформинге должны описываться кинетическими уравнениями реакций первого порядка. Селективность процесса определяется соответствующими соотношениями констант скоростей параллельных реакций. Общее математическое описание процесса риформинга на разных катализаторах должно быть практически одним и тем же, но с различными численными значениями по-Ьтояняых, входящих в кинетические уравнения, присущими каждому данному катализатору. [c.36]

Соотношения (VI.22), (VI.23) или, в более обш,ем случае, (VI.28) выполняются на всем протяжении реакции, в частности, в конце реакции. Если вещество А взято в количестве, достаточном для превращения всего j и Сг в Di и Da, то при t = оо эти соотношения обращаются в тождество, так как при этом I i] = [ al =0, [DJ = [ Je, [Dal = [ alo- Если же вещество А взято в недостатке, то по соотношению между [ J и [ al или [D J и [Dj] в конце реакции можно определить отношение констант скорости параллельных реакций путем анализа конечной смеси без помощи кине- [c.206]

Таким образом, с помошью получаемых из опыта концентраций продуктов можно определить константу скорости и кинетический закон отдельных стадий параллельной реакции. [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология