Степень кристалличности кажущаяся

При оценке кажущейся степени кристалличности исходят из того, что образец полимера представляет собой двухфазную систему [c.98]

Кажущуюся степень кристалличности [обычно называемую степенью кристалличности или индексом кристалличности %с)], выражаемую в процентах, определяют следующими методами [c.98]

Кажущаяся степень кристалличности данного полимерного образца может в значительной степени зависеть от метода измерения. Поэтому следует указывать, какой метод использовался для оценки, например степень кристалличности по данным ЯМР . [c.98]

Несколько раз выдвигалось предположение о том, что, хотя степень кристалличности и увеличивается по мере облучения, совершенство структуры кристаллитов ухудшается, что в конечном итоге уменьшает плотность. Термообработка после облучения в течение 4 ч при 300 °С может поднять степень кристалличности до очень высокого уровня [38]. В соответствии с графиком, приведенным на рис. 10, и другими данными сама кристалличность, в конце концов, заметно уменьшается, однако Клайн [33] сообщил, что в интервале 100—300 Мрад, в котором плотность уменьшается, степень кристалличности, определенная методом ИК-спектроскопии, продолжает расти. Наличие малоуглового рассеяния рентгеновских лучей в дополнение к основному пику, обусловленному кристалличностью, было отнесено за счет микропустот [41]. Кажущееся сильное увеличение проницаемости для Аг и Не, наблюдаемое в том случае, когда плотность и кристалличность возрастали с дозой облучения, можно в известной мере объяснить увеличением таких микропустот [42]. Для А приводятся приблизительно следующие значения [c.271]

Положение следующего температурного перехода (при —48 --49 °С) практически не зависит от степени кристалличности. Не зависит от степени кристалличности и кажущаяся энергия активации (около 24 ккал/моль). [c.177]

Температура стеклования аморфных областей неотожженного поликапроамида, найденная по графику с = = / (Т), равна 21 °С, а отожженного достигает 54 °С. Соответствующие пики tgo расположены при 72 и 85 °С. Таким образом, Tg капрона сильно зависит от степени кристалличности и повышается с ростом %. Кажущаяся энергия активации этого релаксационного процесса составляет 65 ккал/моль для неотожженного поликапроамида и 81 ккал/моль для отожженного при 180 °С. [c.187]

Структурные превращения, происходящие при тепловом старении, играют важную роль в изменении комплекса механических и теплофизических свойств полимера [181, 182]. Изменения структуры материала зависят от состава полиамида, температуры старения, продолжительности испытания, а также исходной степени кристалличности. При термостарении полиамида П-68 на термограммах ДТА наблюдали три экзотермических пика (478, 568 и 693 К), которые указывали на протекание термоокислительных реакций с кажущейся энергией активации 79,8—96,6 кДж/моль [182]. [c.135]

Объем гидратированного осадка зависит как от степени его кристалличности , так и от параметров процесса химического осаждения, а также от соотношения между реагирующими компонентами системы. Методика измерения кажущегося объема осадков заключается в следующем. В градуированных цилиндрах проводят одновременно серию операций химического осаждения с заданными различными соотношениями между реагирующими компонентами системы. Процесс осаждения в цилиндрах осуществляют в течение одинакового времени и затем наблюдают за седиментацией осадков в цилиндрах через определенные промежутки времени. По полученным данным строят кривые изменения объема осадков в изучаемой системе. [c.14]

Известно [5], что структура ЦМ, окорость подъема температуры и среда существенно влияют на процесс пиролиза ЦМ и, следовательно, на свойства УВМ. Однако влияние этих факторов на кинетику пиролиза изучено недостаточно. Акита и Казе [1] исследовали влияние скорости нагрева на кинетические пара1метры процесса пиролиза ЦМ, но лишь в весьма ограниченном интервале (3,8— 4-10 2 град/с), и при этом ие учитывали различие в механизме пиролиза на начальной и конечной стадиях процесса. В работе [2] расомотрено влияние степени кристалличности ЦМ на кинетику пиролиза и показано, что с ростом степени кристалличности кажущаяся энергия активации пиролиза возрастает. [c.98]

Конкин [5], на основании данных Шаттери и Конрада [3], делает вывод о том, что повышение степени кристалличности приводит к увеличению кажущейся энергии активации на первой стадии пиролиза и к снижению энергии активации —на второй стадии. Цель настоящей работы —определение кинетических параметров процесса пиролиза ГЦВ, а также исследование влияния исходной структуры, характера среды и скорости подъема температуры на кинетику этого процесса. [c.99]

Свойства. Кажущаяся плотность П. обычно не превышает 0,1 г/см . Ползучесть и остаточная деформация П. при сжатии и растяжении зависят от степени кристалличности полимсра-осиовы и уменьшаются с увеличением степени его сшивания. Пенополипропилен подвержен ползучести меньше, чем пенополиэтилен. [c.458]

Облучение целлюлозы в дозах до 0,5 МДж/кг не оказывало влияния на степень кристалличности, а при увеличении дозы до 1 МДж/кг наблюдалось лишь незначительное ее увеличение [85]. Облучение целлюлозы II снижает степень кристалличности. Оценка степени кристалличности методом рентгенографического анализа указывает, по-видимому, лишь на кажущуюся неноврежденность структуры целлюлозы. Уже после мягкой механической обработки происходит разрушение кристаллической структуры и появляется рентгенограмма аморфной целлюлозы. Высказывают предположение [30], что высокие дозы гамма-облучения одинаково воздействуют на кристаллические и аморфные области. В результате возникает множество дефектов кристаллической структуры на всем протяжении фибрилл, но последние сохраняют свою исходную форму. Однако даже слабое внешнее воздействие, например обработка ультразвуком в течение нескольких минут, показывает, что после облучения фибриллы фактически представляют собой ряды из коротких фрагментов, способных легко разупорядочиваться (рис. 13.10). [c.295]

Несмотря на большое число и резкость рефлексов под малыми углами, а также кажущееся совершенство пластинок, наблюдаемых в электронном микроскопе, как электронограммы, так и рентгенограммы таких образцов содержат гало. Рентгено граммы от единичных кристаллов полиэтилена идентичны полученным от высококристалличного блочного полимера с содержанием аморфной фазы 15—20% (по плотности [65]). Для лилейного полиэтилена, включая высокомолекулярные фракции, плотность выращенных из разбавленного раствора образований на 2—3% меньше плотности идеального монокристалла [62, 66] и соответствует степени кристалличности порядка 80%. [c.298]

Несмотря на затруднения, препятствующие протеканию реакций сшивания или рекомбинации первичных фторуглеродных радикалов, эти реакции все же, по-видимому, протекают. Найденные значения константы скорости и кажущейся энергии активации процесса гибели радикалов путем рекомбинации сильно изменяются в зависимости от характера образцов [293]. Было сделано предположение, что эти колебания объясняются различием в степени кристалличности образцов. Более характерным, чем постепенное повышение скорости исчезновения радикалов, является наличие двух четких температурных интервалов гибели радикалов [285]. В нижней температурной области, 70—-100°, отвечающей подвижности сегментов в аморфных участках ПТФЭ, интенсивность сигнала ЭПР снижается приблизительно на 60%. Во второй температурной области, выше 180°, по-видимому, дезактивируются все радикалы в кри( таллических участках (т. пл. ПТФЭ 327°). [c.114]

Изучение структуры облученного полиэтилена, проведенное Фуксилло, Сауэром [718] и другими [719, 720], показало кажущееся возрастание степени кристалличности облученных образцов, что в действительности должно быть приписано поперечному связыванию цепочек. Отмечено, что сферолитная структура облученной пленки полиэтилена сохраняется после прогрева пленки при 150° (т. пл. кристаллов 135°), границы сферолитов не изменяются, но изменяется сферолитовый крест [720. [c.245]

Исследование кристаллизации макромолекулярных веществ сначала проводили в тех направлениях, которые были известны из работ по низкомолекулярным соединениям. В частности, интенсивно изучали развитие степени кристалличности во времени и находили корреляцию этих данных с ростом сферолитной структуры (см., например, [182, 262]). Следующим этапом явилось открытие способности гибких, подвижных макромолекул складываться при кристаллизации (разд. 3.2.2.1) и обнаружение значительной разупорядоченности даже в кажущихся совершенными ламелях (см. гл. 4). Сразу же был сделан вывод, что складывание цепей и несовершенная кристаллизация должны иметь (инетическую природу, поскольку образующиеся кристаллы в значительной мере метастабильны (см. гл. 9 т. 3). Значительно более сложные кинетические теории роста макромолекулярных кристаллов из раствора и из расплава, в которых центральным постулатом являлось складывание цепей, берут свое начало с работ Лау-ритцена и Гофмана [234], а также Прайса [312], появившихся спустя лишь два года после того, как была осознана вся важность складывания цепей для кристаллизации полимеров (см. также разд. 3.2.2). Подробности, относящиеся к развитию этих теорий, были рассмотрены Прайсом [315], Нахманом [413], Гофманом и др. [160] и Санчесом [337]. Наконец, описанное в разд. 5.3 молекулярное зародышеобразование позволяет понять и объяснить данные по кристаллизации [c.156]

Здесь - морфологическая весовая степень кристалличности, которая определяется из уравнения Аврами, и р - плотность аморфного вещества. Интеграл учитывает увеличение плотности каждой вновь закристаллизованной порции материала со временем, начиная от момента т его образования. Кажущаяся степень кристалличности равна по определению [уравнение (3) и (4) гл. 4 и уравнение (83)] [c.224]

С. Кажущаяся энергия активации этого перехода почти не зависит от степени кристалличности и составляет около 29 ккал1моль. [c.168]

I Дс/АГ I уменьшается, и в полимере С (х = 61%) выше —105 °С величина Ас/А7 =6,2 м/(сек-град). Следовательно, этот температурный переход наиболее интенсивно проявляется в образце, имеющем самую низкую степень кристалличности, и характеризуется наиболее сильным изменением температурного коэффициента скорости звука и сравнительно высоким значением кажущейся энергии активации (29 кшл1моль). Все это позволяет полагать, что этот температурный переход обусловлен возникновением молекулярной подвижности микроброуновского типа, т. е. стеклованием аморфных областей ПТФЭ. Таким образом, для полимера А Tg = —110°С, а для полимеров В и С Tg равна —109 °С.и —105 °С. [c.169]

Более того, вс.тедствие неоднозначности определения степени кристалличности в зависимости от принятой методики можно получить для одного и того же полимера различные значения параметра п. Это было убедительно показано в работах Г. Л. Слонимского и Ю. К. Годовского (см. список дополнительной литературы в конце главы), которые параллельно использовали калориметрический и дилатометрический методы изучения процесса кристаллизации. Реальное или кажущееся противоречие , заключавшееся в зависимости параметра п от метода исследования, было объяснено тем, что различные методы чувствительны к разным степеням упорядоченности при кристаллизации. — Прим. ред. [c.220]

Значения кажущейся энергии активации времени полуразряда, рассчитанные по данным рис. 45 по- начальному участку максимума тока термодеполяризации гомозаряда, и значенияiFp электропроводности для образцов с различной степенью кристалличности равны. Идентичность этих энергий активации указывает на возможность использования метода термодеполяризации для определения времен жизни электретов, равенство W и Wp подтверждает предположение об определяющей роли электропроводности в релаксации гомозаряда н выводы работы [96] о том, что наиболее медленно спадающая компонента гомозаряда определяется электропроводностью. [c.71]

Кривая изотактического полистирола (рис. 14) имеет два аморфных гало, максимум первого находится примерно при 20 = 19°, максимум второго — как раз под пиком 211 при угле 20 = 18° 18. В интервале углов 4 — 35° наиболее интенсивными кристаллическими пиками являются рефлекс ПО при 20 = 8° 6, рефлекс 220 при 20= 16° 12 и рефлекс 211 при 20 = 18° 18. При выделении аморфных гало пока нельзя дать каких-либо строгих рекомендаций, необходимо только руководствоваться следующими практическими советами. Кривая должна быть достаточно гладкой , интегральная интенсивность первого аморфного гало примерно в два раза меньше интегральной интенсивности второго гало, высота первого аморфного максимума над прямой аб, аппроксимирующеи фон, составляет 0,55 высоты второго аморфного максимума при угле 20 ж 18°. Отношение площадей под кристаллическими пиками в интервале углов 4—35° к общей площади под дифракционной кривой, ограниченной снизу прямой аб, дает относительную рентгеновскую степень кристалличности изотактического полистирола. Кажущаяся нестрогость этого способа оказывается практически не очень существенной при проверке его строгой методикой [8]. Результаты, полученные нестрогим и строгим методами,различались всего на 2 абс.%. Это дает нам основание предлагать изложенный выше способ для практических определений кристалличности полистирола. [c.21]

Это может оказаться важным в случае больших молекул добавки. В работах [16,17] изучалась растворимость стерически несвободных аминов с молекулярными массами от 1364 до 2758 в ПП. Было показано, что временная зависимость растворимости стабилизаторов в полимере при 100 °С проходит через максимум и зависит от молекулярной массы стабилизатора чем выше молекулярная масса, тем выше его максимальная концентрация в ПП. Предположили, что при высоких температурах молекулы большего размера способны изменять строение полимера в большей степени, чем молекулы меньшего размера, поэтому кажущаяся растворимость может возрастать с молекулярной массой добавки, что и подтвердилось экспериментально. Таким образом, процесс растворения высокомолекулярных добавок ведет к определенной деструкции начальной структуры полимера. Уменьшение растворимости добавки со временем, возможно, связано с изменением кристалличности полимера и концентрации нерегулярных конформаций в аморфных областях полимера [16,17]. [c.123]

Серьезным препятствием для использования Г в качестве критерия совместимости компонентов полимерных композиций является кажущееся отсутствие стеклования в смесях, содержащих один или несколько кристаллических полимеров [75]. 11ля большинства частично кристаллических полимеров увеличение степени их кристалличности сопровождается непропорционально большим уменьшением величины скачка теплоемкости АСр при стекловании. Это затрудняет определение Гс, особенно калориметрическими методами. [c.72]

Значение плотности, равное 1,630 1% г см , полученное Киссигом рентгенографически, совпадает с величиной, рассчитанной Шифером и Кропфом по расстояниям между молекулярными цепями в кристаллической решетке. Поэтому это значение можно называть истинной плотностью, в то время как все другие значения следует обозначать как кажущуюся плотность. В соответствии с изложенным кажущаяся плотность зависит от ряда факторов, а именно от общего объема пор в волокне, от размеров каналов и трещин в пористой системе и, наконец, от вида флотореагента, молекулы которого в зависимости от их величины и степени набухания могут проникать во все или только часть каналов и трещин. Становится понятным, что значение плотности зависит и от соотношения аморфной и кристаллической части в волокне. Следовательно, зная плотность целлюлозного препарата, можно определить степень его кристалличности. Такие расчеты были выполнены Тайлером и Вудингом [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология