Степень кристалличности весовая

Измерения плотности позволяют рассчитать степень кристалличности (хс) двух видов весовую степень кристалличности (Шс) и объемную степень кристалличности (Ис). [c.147]

Весовая степень кристалличности выражается как [c.147]

Подставляя уравнения (31.11) — (31.13) в уравнение (31.10), получаем окончательное выражение для расчета весовой степени кристалличности [c.147]

Между весовой (Шс) и объемной v ) степенями кристалличности существует следующая зависимость [c.148]

Основными химическими показателями, характеризующими свойства волокнистых материалов, являются степень полимеризации, молекулярный вес и распределение по молекулярному весу. Описан вискозиметрический метод определения молекулярного веса и степени полимеризации для акрилонитрильных волокон. Чем шире молекулярно-весовое распределение полиакрилонитрила, тем менее равномерны волокна по микроструктуре. Ширина молекулярно-весового распределения мало влияет на степень кристалличности и ориентации [c.719]

Уравнение (33) для перевода объемной степени кристалличности в весовую см. уравнение (9) гл. 4. [c.224]

Рис. 6.51. Зависимость весовой степени кристалличности полиэтилена от молекулярного веса [91].

Рис. 6.55. Изменение весовой доли сферолитов (1) и весовой степени кристалличности (2) полипропилена со временем при температуре кристаллизации 140°С [163]. Неэкстрагированный полимер с температурой плавления 176°С. Кривая 3 — средняя степень кристалличности, рассчитанная по отношению весовой степени кристалличности (по данным дифракции рентгеновских лучей) к весовой доли сферолитов (по данным оптической микроскопии).

Связь приведенных выше расчетов с экспериментально наблюдаемой суммарной скоростью кристаллизации (разд. 6.1.3) выражается через зависимость весовой степени кристалличности w (t) от времени (разд. 4.1.1). Поскольку все рассмотренные выше значения относятся только к расплаву двухфазной системы, для случая, когда звенья А и В имеют одинаковый вес, w (i) выражается уравнением [c.338]

Ниже будет показано более подробно, что многие свойства полиэтилена, в особенности при температуре ниже температуры плавления, во многом зависят от степени кристалличности образца. Степень кристалличности в свою очередь определяется не длиной боковых ответвлений, а главным образом их относительным содержанием. Поскольку тщательные исследования показали, что в среднем на макромолекулу приходится не более одной длинной боковой ветви 2, ясно, что влиянием этого фактора при рассмотрении свойств полимера в указанной температурной области можно пренебречь. Свойства расплава, напротив, во многом зависят от молекулярно-весового распределения, поэтому влияние длинных боковых ветвей сказывается особенно сильно, тем более, что полиэтилен высокого давления обычно имеет очень широкое молекулярно-весовое распределение а образование длинных боковых ветвей приводит к получению полимеров с широким молекулярно-весовым распределением [c.244]

Влияние термической предыстории. Плотность полимера в целом и плотность кристаллических областей зависят от скорости охлаждения при переходе от расплава к твердому полимеру 5. Плотность кристаллических областей закаленного образца примерно на 0,006 г см ниже, чем отожженного полимера Степень кристалличности также зависит от скорости охлаждения полимера из расплава. Весовое содержание кристаллического полимера в полиэтилене высокой плотности может изменяться приблизительно на 15%. Изменения плотности полиэтилена низкой плотности в основном обусловлены изменениями плотности кристаллитов, поскольку степень кристалличности этого полимера может изменяться только на несколько процентов. В ряде работ действительно отмечалось ожидаемое понижение температуры а-перехода при закалке полиэтиленов характерно снижение величины а-максимума в полиэтилене высокой плотности. [c.336]

Радиационная полимеризация твердого триоксана с этой точки зрения представляет больший интерес. Сообщалось [26] о получении таким путем полимера с очень узким молекулярно-весовым распределением MJM = 1,35) и высокой степенью кристалличности. Все же метод твердофазной радиационной полимеризации триоксана До настоящего времени пе применяется в промышленном масштабе. Одна из причин заключается в сложности регулирования режима сополимеризации, хотя принципиально показана возможность получения сополимеров триоксана и в твердой фазе [20]. [c.231]

В поливинилхлориде имеются аморфная и кристаллическая фазы. Весовая доля кристаллической фазы относительно мала даже в упорядоченных образцах. Степень кристалличности промышленных образцов находится в пределах 0—10%. [c.178]

Особое значение молекулярно-весовое распределение имеет при использовании полиэтилена для получения волокна. По-видимому, оно определяет такие важные свойства волокна, как прочность, устойчивость к многократным деформациям, устойчивость к истиранию и т. п. Известно что молекулярно-весовое распределение полиэтилена может быть ориентировочно оценено по его реологическим свойствам. Однако разветвленность полимера, степень сшивки, степень кристалличности и другие факторы [c.39]

Как ранее было показано для образцов полиэтилена, из термограмм можно непосредственно вывести зависимость степени кристалличности от температуры, так как площадь, ограниченная кривой, внутри данного узкого температурного интервала будет зависеть от количества теплоты, затраченной на плавление кристаллитов. Таким образом, термограмму можно рассматривать как кривую весового распределения кристаллитов по размерам, поскольку температурная шкала может быть выражена через размеры кристаллита по уравнению, связывающему число углеродных атомов в молекуле парафина с его температурой плавления [25]. [c.302]

Таким образом, способ получения ПВХ, условия проведения процесса (технологические факторы) и выбранная рецептура определяют химическое строение макромолекул полимера, его молекулярно-весовые характеристики и, как следствие, степень кристалличности. Одновременно изменяются свойства полимера как сложного капиллярно-пористого порошкообразного материала (плотность, морфологическая однородность частиц, пористость, удельная поверхность и т. п.), также в значительной мере определяющие его эксплуатационные свойства и поведение при переработке. [c.24]

Кристаллизация полимеров происходит только до определенной степени. Это обусловлено тем, что под влиянием тепловых колебаний изменяется расположение цепных молекул, вызывая аморфизацию полимеров. Кристалличность полиолефинов зависит от степени разветвленности макромолекул и молекулярно-весового распределения. Так, степень кристалличности линейного полиэтилена и изотактического полипропилена [20] составляет 70—80%, разветвленного полиэтилена [20] 50—60%, а изотактического полистирола [21] 30—35%. [c.510]

Влияние структуры полиолефинов на процесс перекисного сшивания мало изучено, и имеющиеся публикации содержат достаточно противоречивые сведения. Как уже отмечалось в гл. V, при радиационном и фотохимическом сшивании полиолефинов эффективность процесса зависит от соотношения содержания кристаллических и аморфных областей. При перекисном сшивании этот фактор не столь важен, так как процесс осуществляется при температурах, значительно превышающих температуру плавления полимера. В расплаве вероятность рекомбинации двух макрорадикалов с образованием межмолекулярной связи во всем объеме сшивающегося полимера практически одинакова. Статистическое распределение межмолекулярных связей по всей длине полимерной цепи при перекисном сшивании приводит к снижению доли кристаллической части в полиолефинах после сшивания. Авторами работ [120, 122] показано, что при сшивании полиэтилена низкой плотности перекисью дикумила степень кристалличности снижается с 60% (исходный полимер) до 50—55% (сшитый полимер). Кристалличность полиэтилена высокой плотности снижается в еще большей степени. Пониженной кристалличности сшитого полиэтилена, естественно, соответствует пониженная плотность. На рис. 63 показано изменение плотности сшитого полиэтилена низкой и высокой плотности в зависимости от степени сшивания (о которой судили по весовому коэффициенту набухания). Из рисунка видно, что при увеличении степени сшивания (уменьщении коэффициента набухания) наиболее резкое изменение плотности наблюдается у полиэтилена высокой плотности. [c.164]

Нам представляется, что при четком определении понятия рентгеновской степени кристалличности и при наличии обоснованных теоретически методик ее определения можно говорить об абсолютности этой характеристики в том смысле, что полимеры с разными кристаллическими решетками (и с разной степенью дефектности этих решеток) могут сравниваться по кристалличности между собой. Еще раз следует подчеркнуть, что авторы этого пособия под рентгеновской степенью кристалличности понимают весовую долю молекул образца полимера, упакованных в правильную трехмерную решетку эта доля упорядоченных молекул определяется по рентгеновской дифракционной картине критерием перехода от беспорядка к порядку в расположении молекул является возникновение рефлексов рентгеновской дифракционной картины, соответствующих отражениям рентгеновских лучей от различных плоскостей трехмерной решетки в настоящей работе степень кристалличности трактуется везде как скалярная величина . [c.11]

Большое влияние на свойства полимера оказывают тип примененного полиэтилена, молекулярно-весовое распределение, степень разветвления цепей, количество введенного хлора, число присоединившихся хлорсульфоновых групп и степень кристалличности. [c.594]

Все перечисленные выще методы, за исключением седиментации в ультрацентрифуге, основаны на зависимости растворимости полимера от его молекулярного веса. Однако в случае ПВХ растворимость обусловлена не только молекулярным весом, но и степенью регулярности, которая в свою очередь связана с кристалличностью. Это обстоятельство крайне осложняет определение молекулярно-весового распределения поливинилхлорида методами, основанными на фракционировании по растворимости, поскольку фракционирование происходит не только по молекулярным весам, но и по степени регулярности. [c.242]

Рентгенограммы блочных полимеров [81 ] имеют размытые отражения и значительный фон за счет рассеяния, показывая тем самым, что в полимерах имеются. как малые кристаллиты, у которых средние линейные размеры составляют величины порядка 100—300 А, так и области, в которых расположение молекул неупорядочено. Кристаллизация в этих случаях явно неполная, и поэтому такие материалы часто называют полукристаллическими полимерами. Принято рассматривать структуру таких полимеров как состоящую из кристаллитов, образованных соседствующими и расположенными параллельно длине молекулярными цепями, которые распределены в массе неупорядоченного аморфного полимера [81, 129]. Для простоты аморфные области в общем случае считают идеально неупорядоченными или имеющими структуру жидкости, а весь полимер рассматривают как смесь двух индивидуальных гомогенных фаз. Именно на такой модели основывалось большинство термодинамических анализов свойств полукристаллических полимеров [25]. Доля присутствующей кристаллической фазы изменяется в зависимости от природы полимера и от его предварительной термической обработки. Она характеризуется степенью кристалличности, или просто кристалличностью, которая определяется как весовая доля (или, иначе, содержание в весовых процентах) вещества, входящего в кристаллические участки. Этот параметр не удается легко измерить с достаточной точностью (что видно по данным о воспроизводи- [c.404]

Ударная прочность полистиролу определяется значением средневесового молекулярного веса М ) и не зависит от молекулярно-весового распределения. Исследование термомеханических свойств полистирола представлено в ряде работ Проведенное изучение температуры стеклования кристаллических полимеров показало, что аморфный изотактический полистирол имеет такую же температуру стеклования, как и атактический. С ростом степени кристалличности образцов темпе- [c.327]

Здесь - морфологическая весовая степень кристалличности, которая определяется из уравнения Аврами, и р - плотность аморфного вещества. Интеграл учитывает увеличение плотности каждой вновь закристаллизованной порции материала со временем, начиная от момента т его образования. Кажущаяся степень кристалличности равна по определению [уравнение (3) и (4) гл. 4 и уравнение (83)] [c.224]

К сожалению, образец, использованный для микроскопических измерений, не был тем же, что и в дилатометрическом исследовании. Хошино и др. [163] предположили, что степень кристалличности внутри сферолитов (разд. 6.1.6) может изменяться в процессе вторичной кристаллизации. Для доказательства этого изменения степени кристалличности внутри сферолитов было использовано отдельное определение степени кристалличности методом рассеяния рентгеновских лучей (разд. 4.1.2). На рис. 6.55 приведено изменение со временем весовой доли сферолитов, определенной микроскопическим методом, и весовой степени кристалличности, определенной дифракционным методом, для температуры кристаллизации 140°С. Средняя степень кристалличности сферолитов может быть рассчитана как отношение весовой степени кристалличности к весовой доле сферолитов. [c.304]

ПЛОХО закристаллизованного полиэтилена следует, что плавление такого полимера начинается уже ниже (Р С. На рис. 9.53 показано, как отличается теплоемкость образцов полиэтилена различной степени кристалличности (выраженной в весовых долях) от теплоемкости, рас считанной на основании аддитивной схемы, исходя из теплоемкостей аморфного и кристаллического полимеров. Боль лая часть наблюдаемого превышения экспериментальной теплоемкости может быть связана с существованием рассмотренного выше равновесия межд5 крис таллом и дефектным поверхностным слоем. Пока температура не пре вышает температуры кристаллизации образца или температуры его отжига, большая часть эндотермического вклада в теплоемкость об-рат има. Температурная зависимость интенсивности малоуглового рассеяния рентгеновских лучей имеет такой же обратимый характер и может быть объяснена, как показал Фишер [52- 55], плавлением поверхностного слоя кристаллов, а не полным плавлением мелких [c.324]

В связи с этим степень кристалличности , оставаясь удобной мерой для сравнения упорядоченности различных образцов и даже различных полимеров, при (физической интерпретации требует привлечения других методов исследования. В дальнейшем под степеньк кристалличности здесь понимается весовая доля тех областей полимера, которые дают трехмерную дифракционную картину независимо от того, в какие высшие надмолекулярные организации они входят. Согласно этому определению, дифракция от областей с промежуточной мезоморфной структурой должна быть отнесена к некристаллической части рассеяния образца. Известны попытки дальнейшей дифференциации некристаллического рассеяния на аморфную и мезоморфную составляющие Ввиду большого разнообразия вариантов определения степени кристалличности полимерог рентгеновским методом кратко остановимся на основных принципа этого метода. Обязательной операцией во всех методах является выделение из дифракционной картины исследуемого образца кристаллической и аморфной частей рассеяния. Далее степень кристалличности в основном определяется двумя путями. [c.212]

Получены привитые и блоксополимеры винилхлорида и полиме-тилмeтaкpилaтa . При полимеризации винилхлорида в водной эмульсии, стабилизированной поливиниловым спиртом, последний оказывается включенным в образующийся полимер . Винилхлорид легко прививается к растворенному в воде поливиниловому спирту при полимеризации под действием водорастворимых инициато-ров Получаемые привитые сополимеры могут содержать до 40% связанного исходного полимера и способны образовывать стабильные дисперсии в воде. Окамура показал , что высокая устойчивость к расслаиванию таких водных взвесей обусловливается повышением совместимости гидрофобного ПВХ с гидрофильным поливиниловым спиртом за счет присутствия в их смеси дифильного продукта привитой сополимеризации. Степень прививки винилхлорида возрастает с повышением концентрации поливинилового спирта, а степень кристалличности последнего, определенная при помощи рентгеноскопического метода, уменьшается с увеличением весовой доли ПВХ в привитом сополимере . [c.381]

Свойства полиэтилена ВД определяются в основном степенью кристалличности, вeличиJ oй молекулярного веса и характеро.м молекулярно-весового распределения. [c.10]

Различиями в химической структуре полиоксиметиленовой цепи можно пренебречь, так как из предыдущего изложения вытекает, что специфическая особенность полиформальдегида заключается в отсутств1Ш разветвлений, двойных связей и боковых групп в полиацетальной цепи. В то же время колебания плотности, степени кристалличности, среднего молекулярного веса и молекулярно-весового распределения играют важную роль. [c.257]

Степень кристалличности, % Рис. 55. Зависимость весового коэффициента набухания (в о-кси-лоле при 120° С) гель-фракции облученных полиолефинов от степенп кристалличности при различной поглощенной дозе [55] [c.96]

Между тем сравнение эффективности сшивания полиолефинов с различной степенью кристалличности и разветвленности под воздействием ускоренных электронов подтверждает пре-имущественность сшивания в аморфных участках [55]. Эффективность сшивания оценивалась с помощью величин модуля упругости и весового коэффициента набухания, определяемых, как известно [46], в основном расстоянием между поперечными [c.117]

СВЯЗЯ54И и не зависящих от молекулярного веса. Зависимость весового коэффициента набухания от степени кристалличности (рис. 42) показывает, что эффективность сщивания при облучении сравнительно небольщими дозами (10 и 20 Мрад) выще у полиолефинов с меньщей степенью кристалличности. Увеличение дозы (до 100 Мрад) уже не позволяет обнаружить этой зависимости. Величины модуля упругости, рассчитанные по [c.118]