Лактоны полимерные

Авторы полагают, что полимерные цепи полиметил-е-капро-лактонов слишком гибкие, чтобы создать упорядочение полимерной цепи. [c.148]

При УФ-экспонировании слоя ЦПИ, содержащего соединение (II) в том же соотношении оказалось, что уже через 15 мин наблюдалась дифференциация растворимости в спирте облученных и необлученных участков пленки, обусловленная фотоструктурированием ЦПИ в местах экспонирования. Следует отметить резкие различия в наклоне интегральных сенситометрических кривых для слоев ЦПИ с соединениями (I) и (И). В слоях, содержащих бис-лактонное производное (И), фотопроцесс протекает с меньшей скоростью. Известно [8], что эфиры лактонов под действием света или термически в присутствии кислот Льюиса, подвергаются внутримолекулярной перегруппировке Фриса. Для соединения (II) можно предположить тот же радикальный механизм фотопревращения. Возбуждение светом приводит к гомолитическому расщеплению связи о-карбонил с последующей миграцией ацила в ядро. Первоначально оба радикала (фенок-си- и карбонильный) остаются в клетке растворителя или полимера. Внутриклеточное взаимодействие, эффективно реализуемое в жесткой полимерной клетке, ведет к получению оксикетонов [9,10]. Образование о-оксиарилкетонной группы при фотохимической перегруппировке Фриса свидетельствует о возникновении "эффекта самостабилизации" [11] за счет образования сильной водородной связи С=0 - Н0. Вследствие этого производное (II) играет роль УФ-абсорбера, однако 8 ор для слоя композиции (ЦПИ) (П) составляет Т370 см /мДж, т.е. (II) играет роль слабого фотосенсибилизатора. [c.148]

Кардовые полиарилаты обладают хорошей устойчивостью к действию УФ- и ионизирующего излучения, сохраняя, например, высокие физико-механические показатели после длительного облучения на воздухе у-лучами Со, причем большая устойчивость свойственна кардовым полиарилатам с флуореновыми группировками по сравнению с полиарилатами, содержащими фталидные группы [4]. Частичная или полная замена в полиарилатах фенолфталеина лактонного цикла на лактамный, а также наличие в остатках бисфенола флуореновых группировок заметно повышает устойчивость полиарилата к действию света. Включение в полимерную цепь полиарилатов фенолфталеина небольших количеств (-1%) серы, фосфора, свободных гидроксильных групп за счет использования при их синтезе, например, таких мономеров, как фенолсульфофталеин, флороглюцин, оксид бис(4-карбоксифенил)метилфосфина и других, способствует получению полиарилатов, обладающих повышенной стойкостью к световому старению [72, 84-87]. [c.114]

Подробно были исследованы закономерности образования кардовых полиоксадиазолов одностадийной поликонденсацией в ПФК [49, 271, 275, 281]. Оказалось, что при одностадийной полициклизации дигидразида 4,4 -дифенилфталиддикар-боновой кислоты в ПФК, а также при взаимодействии 4,4 -дифенилфталидди-карбоновой кислоты с гидразинсульфатом наряду с ростом полимерной цепи имеет место побочная реакция по лактонному циклу, приводящая к образованию нерастворимого сшитого полимера. Данной реакции можно избежать, если осуществлять синтез полиоксадиазола на основе 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты и ее дигидразида или дигидразидов других ароматических дикарбоновых кислот, а также при использовании дигидразида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты и различных ароматических дикарбоновых кислот. При этом процесс проводят в условиях одностадийной поликонденсацни в ПФК. [c.142]

В качестве примера можно указать на образование в недостаточно герметизированных вакуум-ректификационных колонках, в которых разгоняется скипидар Pinus silvestris L., твердого полимерного вещества, по-видимому, лактонного характера, нерастворимого в органических растворителях н отвечающего формуле (СюНиОг) . [c.131]

В работе [32] отмечается, что на процессы ветвления и структурирования оказывает влияние изомерия ароматического ядра кислотной компоненты. На термические превращения полиарилатов [32] (а также полиимидов [33-34]) влияют не только строение входящих в цепь группировок, но и их взаимное расположение. Так, полиарилаты на основе 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты термически более устойчивы, чем соответствующие им изомеры (по положению лактонного цикла относительно карбонильной группы) на основе фенолфталеина как в условиях динамического, так и изотермического нагревания разница в температурах начала разложения на воздухе составляет 50-60 °С. Термостойкость полиарилатов на основе фенолфталеина с дифенилено-выми фрагментами в полимерной цепи выше, чем у полиарилатов, полученных на основе одноядерных ароматических исходных компонентов изофталевой и терефталевой кислот, резорцина, гидрохинона. Введение дифенильного фрагмента как в фенольную, так и в кислотную компоненту повышает и гидролитическую устойчивость полиарилатов. [c.287]

Дисперсионную полимеризацию е-капролактона вели в гептане с катализатором дибутилцинком [48]. Для этих полимерных дисперсий, имеющих однородный размер частиц —I мкм, использовали в качестве стабилизаторов полилаурилметакрилат и поли-(винилхлорид-со-лаурилметакрилат). Но в этом случае не ясно, образуется ли привитой сополимер лактона. Возможно, что либо хлор, либо сложноэфирная группа в нескольких точках цепи полимера-стабилизатора могут взаимодействовать с полимеризуе-мьш лактоном, образуя привитой сополимер в количестве, обеспечивающем устойчивость. [c.244]

Т. обр., можно говорить о непогибающих в кинетич. смысле активных центрах, к-рые отличаются от т. наз. ажиеущих полимеров, получаемых при анионной полимеризации виниловых соединений в апротонных растворителях. Отличие касается нелинейной зависимости мол. массы от степени конверсии мономера и других параметров процесса, связанных с размером полимерных цепей, что обусловлено передачей цепи на примеси. При анионной полимеризации А. передатчиками цепи являются низкомолекулярные вещества полярной структуры (вода, спирты, органич. к-ты и др.), а при катионной полимеризации, кроме того, простые и сложные эфиры, ацетали, лактоны и др. При катионном инициировании следует учитывать передачу цепи с разрывом на готовые полимерные молекулы вследствие легкого разрыва ацетальных связей в макромолекулах под действием электрофильных агентов. В этом случае не меняется число частиц в системе, т. е. среднечисловая мол. масса, однако происходит перераспределение длин макромолекул, что обусловливает наиболее вероятное молекулярно-массовое распределение [MJM =2]. [c.46]

Получение полиэфиров полимеризацией циклических эфиров. Синтез полиэфиров полимеризацией циклических эфиров основан на способности циклических соединений типа лактонов и лактидов размыкаться под действием гидролизующих агентов с образованием полимерной цепи, содержащей сложнозфирные связи. [c.19]

Станнетт и Шварц [300] для объяснения образования из шестичленного лактона линейного полимера, легко деполимеризую-щегося при нагревании, предложили две модели, дающие сходные пространственные конфигурации жидкого мономера и полимерной цепи. Полимеризация может происходить только в результате раскрытия связей без заметного смещения углеродных атомов. В одной модели раскрывается связь О—СНг, в другой — СО — О. Авторы отдают предпочтение первой модели. [c.19]

Хотя С3О0 устойчива при —78° в течение неопределенного времени, при комнатной температуре и выше она нолимеризуется с образованием веществ от желтого до фиолетового цвета, которые, как полагают, имеют полимерное строение и содержат шестичленные лактонные кольца, основная резонансная форма которых представляет собой структуру, аналогичную структуре солей пи-рилия 17]. [c.137]

Полимерные лактоны не играют никакой ролн как смолы, но может быть к этой группе относятся пластификаторы и продукты для пропиток или пластических масс из полиэфиров, которые получаются при нагревании полиметиленгликоля (имеющего не менее двух первичных групп ОН и шести метиленовых) в присутствии дегидрирующих катализаторов (СиС204 или металлы Со, N1, Ag) [c.482]

Другие полимераналогичные превращения. Гидролизованные сополимеры эфиров акриловой кислоты и винилацетата образуют в присутствии сильных кислот и спиртов полимерные лактоновые эфиры. Поли-а-хлорэтиловый эфир акриловой кислоты можно превратить в лактон воздействием А1С1з [35]. [c.55]

Методом ЭПР было найдено, что количество орто-, мета- и пара-изомеров пропорциональны относительным спиновым плотностям в этих положениях у арилокси-радикала. Часть фенокси- и ацильных радикалов диффундирует из клетки растворителя и даег фенолы и полимерную смолу, которые в незначительном количестве образуются всегда. Аналогично сложным эфирам фенолов реагируют ароматические лактоны, анилиды, Л -арилкарбаматы и арилсульфоны. [c.299]

Применение. Кислоты и их производные (сложные эфиры-, ан -гидриды, галогенангидриды), а также замещенные кислоты (аминокислоты, оксикислоты, ненасыщенные кислоты, галогенкарбоно-вые кислоты) и их производные (лактамы, лактоны и др.) являются исходным сырьем для производства многих полимерных материалов — алкидных смол, полиэфиров, полиамидов, полибенз-имидазолов, эпоксидных смол, полиангидридов, а также пластификаторов и растворителей. [c.39]

По сравнению с солями диазония большинство указанных ониевых солей несравненно более термически стабильны (например, соли триарилсульфония устойчивы до 300 °С), что позволяет дольше хранить готовые композиции и предварительно очувствленные пластины, не вводя стабилизаторов при фотолизе они не дают пузырьков газа и тем самым проколов в слое наконец, кислоты Бренстеда более активны в качестве катализаторов, чем кислоты Льюиса ВРз, 8ЬС15, АвРз, образующиеся из соответствующих солей диазония. Поэтому удается фотополимеризовать в слоях и в объеме ранее трудно структурируемые лактоны, эпоксиды, циклические эфиры, сульфиды, виниловые и другие соединения, что открывает перспективы создания новых высокопрочных полимерных рельефов для полиграфии и радиоэлектроники. [c.126]

Действие щелочи или диазометана на полимерные ксантены приводит к раскрытию лактонных циклов, что сопровождается падением удельной электропроводности на три-четыре порядка это показывает важнейшую роль подобных циклов в возникновении электропроводимости. По мнению авторов, лактонные группировки легко переходят в ионную форму с последующей передачей заряда по молекуле. Кроме того, авторы придают определенное значение в создании свойств электропроводимости поликсантенов их бирадикальному состоянию. [c.51]

Влияние химического строения полимеров на их растворимость рассмотрено на примере ряда ароматических полиэфиров (полиарилатов), полиамидов и полиимидов (табл. 1.3). В каждом ряду полимеры отличаются друг от друга строением бокового цикла. Структура боковых циклов выбрана таким образом, что при переходе от фталидной группировки к антроновой полярная группа (карбонил лактона) сохраняется, но входит в составе более объемного и симметричного цикла. Различие между антроновым и флуо-реновым циклами состоит только в отсутствии полярной карбонильной группировки в последнем. Соответственно для всех приведенных полимеров растворимость ухудшается в той же последовательности. Наилучшую растворимость полимеров с фталидной группировкой можно было бы объяснить полярностью фталидного цикла, а наихудшую растворимость полимеров с флуореновой группировкой — отсутствием полярности. Однако при таком рассмотрении не учитывается другой фактор — плотность упаковки полимерных цепей и объем боковых циклов. Если бы плотность шаковки макромолекул с фталидными циклами была меньше плотности упаковки макромолекул с флуореновыми циклами, хорошую растворимость первых можно было бы также объяснить свободой проникновения между цепями малых молекул растворителя. Для оценки плотности упаковки макромолекул знания плотности полимеров недостаточно, так как при равной плотности ван-дер-ваальсовый и, соответственно, свободный объемы могут существенно различаться, и наоборот, при разных плотностях эти объемы могут быть одинаковыми. Плотность упаковки полимерных цепей оценивается коэффициентом молекулярной упаковки к, представляющим собой отношение ван-дер-ваальсового мольного объема макромолекул к истинному мольному объему полимера, определенному на основании экспериментальных данных по плотности. [c.41]

Необходимо отметить также проведенные в последние годы многочисленные исследования сополимеризации этиленимина с самыми разнообразными мономерами окисью углерода, альдегидами, циклическими имидами, лактонами и т. п. Эти исследования показали, что при условии некоторого снижения стоимости этиленимин может стать одним из важнейших технических мономеров не только для получения полиэтиленимина и его производных, но и в синтезе большого числа ценных полимерных материалов найлона с короткими метиленовыми цепями, полиэфирамидов, полиуретанов, полисульфонамид-сульфидов и многих других. [c.6]

Из этой таблицы видно, что полиимиды с циклогексильными заместителями (I.VI) наименее термостойки, что, несомненно, обусловлено неустойчивостью циклогексильного кольца, особенно к термо-окислительной деструкции. Значительно более термостойкими оказались полимеры, содержащие в боковой цепи фталидную (П1), флуореновую (IV, VIII) и антроновую (V) группировки. Сравнение термических свойств полиимидов II и III, различающихся наличием у последнего лактонного кольца, показывает, что полярность бокового заместителя оказывает огромное влияние на свойства полимера, особенно на температуру размягчения. По-видимому, это связано с тем, что полярные группировки увеличивают жесткость цепи и межмолекулярное взаимодействие. Введение в полимерную цепь эфирного кислорода (полимеры VI, VII, VIII) заметно не влияет на термостойкость полиимидов на воздухе и в вакууме, но существенно понижает температуру размягчения. [c.300]

При обработке сополимера малеинового ангидрида с винилацетатом спиртовым раствором минеральной кислоты в полимерной цепи помимо раскрытия пятичленных ангидридных циклов с этерификацией карбоксильных групп паблтодается образование пяти- и нестичлениых лактон-ных циклов [56] [c.166]

Зеленкова Н.Ф.,Панина Л.И.,Сакодынский К.И.-В кн. Нов.сорбенты для молекул.хроматогр.-М., 1978,с.52-55 РЖХим,1978.13Г213. Разделение высококипящих соединений на коротких колонках с использованием модифицированных полимерных сорбентов. (Хромосорб-101 и полисорб-1, модифицированные п,п -азоксифенетолом,использованы для разделения спиртов, гликолей, лактонов. кислот, производных нафталина.) [c.91]

При нагревании полиметилепдиола, например гександиола, с хромитом меди при 200—235 °С образуется лактон со-оксигексановой кислоты, который при взаимодействии с избытком полиола превращается в сложный эфир. При увеличении числа метиленовых групп в диоле получаются сложные эфиры с каучукоподобными свойствами Такие полимерные сложные эфиры можно применять для пластификации производных целлюлозы или виниловых полимеров. [c.838]

Сообщается, что для получения аддукта Р-2,5-диокснфенилпропионамид полимерный первичный или вторичный амин обрабатывались лактоном 2,5-диоксигидрокоричной кислоты. Выход = 60%. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология