Нитрогруппа спектроскопия

Далее, место вступления первой нитрогруппы не совпадает с местом наибольшей электронной плотности на углеродном скелете бензофуроксана, если судить по данным ПМР-спектроскопии [42], Более того, как видно из формулы 12, положение 4, куда вступает иитрогруппа, [c.319]

ФУНКЦИОНАЛЬНАЯ ГРУППА, структурный фрагмент молекулы, характерный для данного класса орг. соед. и определяющий его хим. св-ва. Напр., св-ва спиртов определяются гл. обр. наличием гидроксильной группы, аминов — аминогруппы, карбоновых к-т — карбоксильной группы, В состав т. н. полифункциональных соед. входят несколько разл. Ф. г. Для качеств, и количеств, определения Ф. г. функционального анализа) примен. обычно ИК и УФ спектроскопию, ЯМР, а также методы, основанные на характерных хим. р-циях. См., напр., Азидная группа, Азогруппа, Нитрогруппа, Нитрильная группа. Карбонильная группа. [c.640]

Свидетельством этого можно считать наличие в ИК-спектрах солей нитропарафинов в области 1600 см двух полос разной интенсивности [83]. Но это не является строгим и убедительным доказательством существования геометрических изомеров солей нитропарафинов, так как обе эти полосы присутствуют и в спектрах натриевых солей нитрометана и 2-нитропропана, для которых геометрических изомеров быть не может. Данные КР-спектров также не дают однозначного ответа на этот вопрос. Результаты исследования солей мононитросоединений методом ЯМР-спектроскопии свидетельствуют об ассоциации атома металла с обоими атомами кислорода нитрогруппы (см. стр. 393). И все же нам не кажется окончательно выясненным вопрос о степени координации атома металла с атомами кислорода нитрогруппы. [c.359]

Разнообразие информации, получаемой при изучении структуры ионообменных материалов методом ИК-спектроскопии, обусловливает успешное использование этого метода для изучения процессов химической, термической и радиационной деструкции ионитов. Ряд исследований посвящен изучению разрушения ионообменных смол в растворах окислителей. Так, при контакте стиролдивинилбензольных анионитов (АМ, АМП, ВП-1А, ВП-1АП, ВП-ЗАП) с растворами перекиси водорода зафиксировано их окисление с образованием карбоксильных групп (2700, 1720 см- ) при одновременном разрушении функциональных групп [43]. После нескольких циклов контакта с электролитом для хромирования [44] в спектрах катионитов КУ-2-8 и КУ-2-16 появлялись полосы, характерные для колебаний альдегидной группы увеличение числа циклов окисления приводило к постепенному смазыванию полос поглощения сульфогрупп. При взаимодействии фосфорнокислотных катионитов с озоном в растворах азотной кислоты отмечено образование карбоксильных групп. Новые полосы, появившиеся при этом в областях 1525, 1350 и 855 см- , указывали также на возникновение нитрогрупп. Резкое снижение относительной интенсивности полосы поглощения 971 см- и появление плеча области 957 см- свидетельствовали о частичном разрушении связей Р—О—Н и образовании новых групп Р—О—Р [45]. ИК-спектры сухих остатков водной вытяжки указывали на деструкцию полимерной матрицы и переход фрагментов цепи в раствор. [c.9]

Молекула азотной кислоты полярна (р. = 2,16). По данным микроволновой спектроскопии (П1 6 доп. 9) она является плоской и имеет строение, показанное на рис. IX-26. Энергия" связи О—N между гидроксилом и нитрогруппой равна 52 ккал моль. Ион NOJ (в кристаллах NaNOa) представляет собой плоский равносторонний треугольник с asoTONf в центре [ (N0) = 1,22 А]. Силовая константа связи k(NO) = 10,4, а сродство к электрону радикала NO3 оценивается в 90 ккал/моль. [c.428]

Синтезированы и идентифицированы соединения родия(Ш) с органическими внешнесферными заместителями, образующиеся при экстракции в органической фазе. Они хорошо растворяются в органических растворителях, в том числе неполярных, но не растворимы в воде. Строение полученньгх комплексов доказано методом ИК спектроскопии. Обнаружено влияние внешнесферного заместителя на положение полос валентных колебаний нитрогруппы. [c.87]

Синтезированы и идентифицированы соединения родия(Ш) и иридия(Ш) с органическими внутри- и внешнесферными заместителями. Оптимальные условия сшггеза выбраны и отработаны на основании данных по комплексообразованию указанных ионов в водных растворах и неводных средах с длинноцепочечными четвертичными аммониевыми солями (соли ЧАО) и тиокарбамидами, соответственно. Вьщеленные нитрокомплексы родия(Ш) с катионами ЧАО хорошо растворяются в органических растворителях, в том числе неполярных, но не растворимы в воде Хлорококтлексы иридия(Ш) нерастворимы в воде и большинстве органических растворителей. Строение полученных комплексов доказано методом ИК спектроскопии. Обнаружено влияние впешнесферното заместителя на положение полос валентных колебаний нитрогруппы. Однозначно доказано, что тиокарбамид и его N - и N, К -производные координируются к центральному атому через серу. Обсуждается механизм окисления тиокарбамидов в процессе синтеза. [c.72]

Таким образом, с помощью ИК-спектроскопии в препаратах из угля и акрилонитрила обнаружены —СОКНг, —СООН, —ОН группы (фенольного и спиртового характера), а также нитрильная группа (при омылении 407о КОН). В гуминовых препаратах из нитролигнина и акрилонитрила найдены те же функциональные группы, а также нитрогруппа нитрильная группа обнаружена только при омылении едким натром (40%). [c.15]

В феяилннтрофуроксане положение заместителей выводится [236 нз того факта, что при замещении нитрогруппы на N-метнлпнперазнновый остаток в мягких условиях получается продукт, идентичный тому нз двух известных [15] (1.1.10.2, табл. 3) изомеров, в котором фенильная группа находится рядом с N-оксидной группой кольца положение заместителей в этих изомерах устанавливалось с помощью ПМР-спектроскопии [15]. [c.301]

По термодинамической стабильности этот аддукт в 2,7 раза уступает соответствующему фуразаиовому аддукту. (Аналогично, фуроксановый аддукт 31 в 2 раза менее стабилен, чем соответствующий фуразановый аддукт [478].) Это можно интерпретировать как проявление меньшей электроноакцепторной способности фуроксанового ядра по сравнению с фуразановым. Но в метанольном растворе, напротив, фуроксановый аддукт 41 и соответствующий ему диметоксильный примерно вдвое более стабильны, чем аналогичные фуразановые [632]. Такое колебание относительной стабильности может быть следствием разной сольватации N-оксидной группы в разных растворителях [632]. Отсюда видно, что небольшая разница в стабильности не может служить надежной опорой для суждения о степени электроакцепторного влияния. Поэтому тот факт, что оба аддукта (41 и соответствующий фуразановый) лишь ненамного (в 2—5 раз) уступают по стабильности соответствующему тринитро-бензольному спирановому аддукту 42, следует интерпретировать с осторожностью в смысле сравнения стабилизирующего (электроноакцепторного) действия этих гетероциклов и двух ннтрогрупп. Во всяком случае разница этого действия вряд ли может выходить за пределы одного порядка. Напомним для сравнения, что, по данным ПМР-спектроскопии [11, с. 60], каждый из гетероциклов действует несколько слабее двух нитрогрупп. [c.353]

При нитровании 2-((о-нитровинил)тионафтена был выделен лишь один продукт, в котором, по данным ИК-спектроскопии, вступившая нитрогруппа находится либо в положении 4, либо в положении 7 тионафтенового кольца. Строение этого продукта было определено окислением в 4-нитро-тионафтен-2-альдегида. [c.46]

Предположение о том, что в аддуктах алифатических и ароматических нитросоединений с галогенидами алюминия и структурно сходными акцепторами центром координации является атом кислорода нитрогруппы, подтверждается изучением ИК-спектров [102]. При помоши ИК-спектроскопии было установлено местоположение донора в некоторых комплексах галогенидов металлов с амидами и родственными соединениями. Например, метилтиомочевина в комплексах с солями цинка и кадмия координирована за счет атома серы, что видно из заметного падения интенсивности основного валентного колебания С = 5 [103]. В комплексах с галогенидами Р1(И), Р(1(11) и Си(1) эта полоса не сильно отличается как по положению, так и по интенсивности от полосы поглощения свободного донора поскольку происходят заметные изменения полос поглощения соответствующих валентным колебаниям N—Н и С—N и маят пиковому колебанию группы КНа, то в этих случаях центром ко ординации в молекуле донора является азот, а не сера. [c.51]

В настоящее время в литературе отсутствуют сведения о возможности установления взаимного влияния галогена и нитрогруппы мeтoдaми ИК-, ЯМР- или масс-спектроскопии. Температуры кипения и плотности некоторых - и у-галогеннитроалканов приведены в табл. 4. [c.133]

В УФ-спектрах моно- и полинитроалканов обычно наблюдаются две полосы поглощения сильная 200—210 нм и очень слабая 270— 280 нм [99—101]. Сильная полоса попадает в область, являющуюся пограничной для обычно используемых в практике спектроскопии приборов, и, как правило, не рассматривается. Большая часть работ касается изучения второй полосы 270—280 нм, приписываемой и->я -переходу [100]. Интенсивность этой полосы линейно зависит от числа нитрогрупп в молекуле [98, 102], а положение ее максимума— от заместителя и растворителя [100], хотя сдвиги незначительны. Введение атомов галогена в а-положение, а также некоторых функциональных групп (гидроксильных, аминных) в р-положе-ние приводит к увеличению интенсивности полосы 270—280 нм или к сглаживанию максимума (перегиб 280 нм вместо четких максимума и минимума) [98, 99, 103, 104], [c.382]

Абсорбционная спектроскопия может служить одним из методов качественного анализа. Идентификация какого-либо чистого соединения основана на сравнении спектральных характеристик (максимумов, минимумов и точек перегиба) неизвестного вещества и чистых соединений близкое подобие спектров служит хорощим доказательством химической идентичности, особенно если в спектре определяемого вещества содержится большое число четких, легко идентифицируемых максимумов. Для идентификации особенно полезно исследование поглощения в ИК-области, поскольку многие соединения отличаются тонкой структурой спектров. Применение спектрофотометрии в видимой и УФ-областях в качест-йенном анализе более ограничено, так как полосы поглощения имеют тенденцию к уширению, что скрывает их тонкую структуру. Тем не менее спектральные исследования в этой области часто дают полезную качественную информацию о наличии или отсутствии некоторых функциональных групп в органических соединениях (таких, как карбонил, ароматическое кольцо, нитрогруппа или сопряженная двойная связь). Еще одна важная область применения связана с обнаружением сильно поглощающих примесей в непоглошающей среде если молярный коэффициент поглощения в максимуме поглощения достаточно высок, легко установить наличие следовых количеств загрязнений. [c.143]

При наличии в молекуле органического вещества гидроксильных, аминных и т. п. функциональных групп в удобном положении к нитрогруппе, карбонилу и т. п. возможно образование водородной связи между указанными заместителями. Наличие водородной связи приводит к изменению ряда физических свойств вещества. Например, о-нитрофенол, для которого возможно установление водородной связи между нитро- и оксигруппой, имеет более низкую температуру плавления по сравнению с л-нитрофе-нолом (для которого трудно ожидать образования водородной связи) и легко перегоняется с водяным паром. Наиболее распространенным методом изучения водородных связей является инфракрасная спектроскопия при наличии водородной связи характерные [c.62]

Полученные данные согласуются со структурой (56). В масс-спектре высокого разрешения обнаруживается пик фрагмента 15H13N5O2. Отсутствие, по данным ИК-спектроскопии, С=0-груп-пы позволяет предположить наличие нитрогруппы. Таким образом указанный фрагмент, вероятно, имеет структуру (57). [c.348]

Поскольку для видимой спектроскопии а-комплексов требуются концентрации и растворители, отличные от применяемых в ПМР-спектроскопии, в некоторых случаях могут возникнуть сомнения, действительно ли один и тот же образец исследуется этими двумя методами. Электронные спектры качественно объясняются переходами между наивысшей занятой молекулярной орбиталью и низшими незанятыми молекулярными орбиталями в делокализован-ном анионе, вычисленными по простой модели МОХ [98,99]. Переходы в видимой спектроскопии можно сформулировать как перераспределение заряда между кольцом и нитрогруппой [23]. Энергетика таких переходов обсуждается в разд. III, Ниже будут рассмотрены спектральные характеристики индивидуальных систем, влияние растворителя и строение субстрата. Большинство комплексов охарактеризовано ПМР-спектрами, так как электронные спектры имеют ограниченное значение в определении структуры. [c.471]

Наибольшее число весьма важных функциональных групп и структурных фрагментов, обнаруживаемых инфракрасной спектроскопией, имеют полосы поглощения в обдасти валентных колебаний двойных Связей 1500—2000 см . Кроме олефиновых, циклоолефиновых и ароматических соединений, здесь поглощают карбонильные соединения и их азотистые аналоги (имины, гидразоны, оримы), карбоновые кислоты и все их производные (эфиры, амиды, гидразиды, ангидриды, галоген-ангидриды, циклические производные — лактоцы, лактамы и др.), гетероциклы, включающие связи С = С, С = Ы или Н = Ы. Здесь же располагаются сильные полосы антисимметричных валентных колебаний нитрогрупп и полосы нитрозогрупп С-нитрозосоединений и нитритов [c.22]

Были исследованы [34] также нитрозамещенные фосфорорга-нические соединения, для которых обнаружено образование как анион-радикальных, так и дианионных промежуточных частиц. Многоволновые полярограммы столь сложных систем были интерпретированы с помощью электрохимических методов и ЭПР-спектроскопии в предположении, что продукт двухэлектронного восстановления может стабилизироваться не только вследствие отщепления кислородсодержащей группы от нитрогруппы, но и путем разрыва связи фосфора с эфирным кислородом, например для нитрофенилдиэтилфосфата [c.127]

Этот ряд, однако, для отдельных лигандов также не совпадал с кинетическим рядом трансвлияния. Так, родано- и нитрогруппы, по данным ИК спектроскопии, должны обладать сравнительно небольшим tpaн влияниeм. Это несоответствие объяснялось тем, что в реакциях замещения в соединениях, содержащих данные группы, вероятно, имеет место не одно только ослабление связей, но и другие эффекты, усложняющие механизм трансвлияння. [c.198]

СНз)2СН— H2NO2.64O. 1-Нитропропан. 641. (Н0СНг)зСК02. 652. Методом Габриеля из галогенопроизводного и фталимида калия. См. [3], I, стр. 535, 536. 653. О восстановительном алкилировании аммиака см. З], 1, стр. 537. 657. О получении аминов из амидов кислот перегруппировкой Гофмана см. [3], I, стр. 793, 794. 658. По методу (а) образуется олефин. 663. Отсутствие оптической активности обусловлено непрерывной осцилляцией молекулы амина. См. [3], I, стр. 561 [4], И, стр. 10—12. 666. Активность водорода при а-углеродном атоме нитросоединений Обусловлена сильным —/-эффектом нитрогруппы. 669. Метод ИК-спектроскопии. См. [9], стр. 42—44. 676. Расщепление четвертичных аммониевых оснований происходит по механизму Е2 с образованием третичного амина и олефина [З-элими-нированию предпочтительно подвергается группа, способная образовать олефин с наименьшим числом алкильных групп у двойной связи (правило Гофмана) [c.196]

Молекула азотной кислоты полярна (ц = 2,16). По данным микроволновой спектроскопии (III 6 доп. 8) она является плоской и имеет строение, показанное на рис. IX-19. Энергия связи О—N между гидроксилом и нитрогруппой равна 52 ккал/моль. Ион NOJ" (в кристаллах NaNO3) имеет структуру плоского равностороннего треугольника с азотом в центре [d (NO) = 1,22 А]. [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология