Нитрование сульфат

РАСТВОРЕНИЕ ДИМЕТИЛАНИЛИНА И НИТРОВАНИЕ СУЛЬФАТА ДИМЕТИЛАНИЛИНА [c.348]

Производство тетрила — опасный процесс. Нитрование сульфата диметиланилина сопровождается значительным тепловым эффектом. Температурный скачок вследствие прекращения перемешивания или охлаждения обычно заканчивается выбросом массы из нитратора и воспламенением ее. В случае снижения температуры скорость нитрования резко замедляется и создаются предпосылки для накопления непрореагировавшего продукта в нитраторе и последующего внезапного развития экзотермической реакции, которая часто заканчивается воспламенением массы. [c.451]

Нитро-2-аминотолуол получается нитрованием сульфата о-толуидина (см. схему на стр. 325). Процесс нитрования проходит гладко без предварительной защиты аминогруппы ацилированием [c.360]

Полученный при нитровании сульфат 4-нитро-2-аминотолуола [c.361]

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, термометром-и обратным холодильником, помещают 106 г (1 моль) этилбензола и к нему, при охлаждении и энергичном перемешивании, из капельной воронки прибавляют смесь 55 мл (1,1 моля) азотной кислоты и 67 мл (1,2 моля) серной кислоты, регулируя скорость приливания таким образом, чтобы температура реакционной массы поддерживалась в интервале 25—30°. По окончании приливания смеси реакционную массу выдерживают 2 часа при комнатной температуре, затем в делительной воронке отделяют продукты нитрования от смеси кислот, тщательно промывают водой, раствором бикарбоната натрия, снова водой и отгоняют смесь о- и я-нитроэтилбензола с водяным паром. Полученное масло отделяют от водного слоя, сушат над сульфатом натрия и подвергают фракционной перегонке в вакууме при разрежении 10 мм рт. ст., собирая фракции, кипящие при температурах 111—114°, 114—118° и 118—120°. [c.217]

Получают Т. нитрованием пентаэритрита или сульфата пентаэритрита конц. HNO, при т-ре <20°С в последнем случае образуются также смешанные эфиры, к-рые взрывоопасны. Т. перекристаллизовывают из ацетона и иногда флегматизируют тонким слоем парафина, церезина и др. для уменьшения чувствительности к мех. воздействиям. [c.556]

В производстве целлюлозу нитруют смесью азотной кислоты, серной кислоты и воды. В этих условиях, кроме реакции нитрования, протекают побочные реакции образование сложных эфиров серной кислоты - неполных сульфатов гидролитическая деструкция целлюлозы, катализируемая серной кислотой окислительная деструкция под действием [c.596]

Турьян и Зайцев [232] предложили полярографические методики для определения нитроциклогексана в производственных смесях в присутствии циклогексана, дикарбоновых кислот, капролактама, серного эфира, сульфата аммония, трихлорэтилена и бензола, а также смол на различных стадиях производства. Навеску смеси растворяют в метаноле и полученный раствор полярографируют на фоне буферного раствора с pH = 4,65. Потенциал полуволны нитроциклогексана в этих условиях равен от —0,91 до —0,94 В. Нитроциклогексан можно определять в капролактаме с достаточной точностью в количествах до 0,003%. Пикриновая кислота, являющаяся крайне нежелательной примесью при нитровании циклогексана, также определяется полярографическим методом [233, 234]. Помимо контроля производственных процессов, авторы использовали полярографический метод также для изучения некоторых физико-химических характеристик, в том числе коэффициентов распределения нитроциклогексана и пикриновой кислоты, представляющих интерес при разработке режимов отдельных технологических стадий производства капролактама [234]. Турьян с сотр. [235] исследовали с помощью полярографии также коэффициенты распределения ацетонитрила в системах [c.150]

При обработке серной кислотой анилина он, как и все амины, дает сульфат Как уже было показано на примере нитрования, аммонийная группа в последнем направляет атаку электрофила в л1-положение Аналогичным образом идет и сульфирование сульфата анилина олеумом, приводящее к так называемой метаниловой кислоте [c.144]

Увеличению выхода ж-нитротетрила Способствует применение низкосортного диметиланилина, содержащего до 0,3% монометиланилина, а также применение кислотной смеси повышенной крепости или увеличение в ней количества серной, кислоты [16], так как при этих условиях происходит нитрование сульфата диметиланилина [мета-ориентирующее действие группы Н(СНз)2-Нг504]. [c.438]

Нитрование сульфата диметиланилина. Сернокислый раствор сульфата диметиланилина медленно приливают в нитратор 7, за-полнейный меланжем, подогретым до 40—45 °С. Скорость слива должна обеспечить подъем температуры за первые 5 мин до 50 °С и за последующее время (1—1,5 ч) до 60 °С. Температура нитросмеси регулируется скоростью слива и охлаждением. [c.446]

Как уже указывалось ранее,. -нитротетрил получается и при других условиях нитрования сульфата диметиланилина (условия получения тетрила). Однако основным источником его образования в последнем случае считают примесь монометиланилина в исходном диметиланилине. В работе [65] исследован процесс получения л -нитротетрила из монометиланилина. [c.453]

Направляющее влияние некоторых групп, содержащихся в ароматическом ядре, при сульфировании и при других реакциях замещения неодинаково. Так, при сульфировании галоидобензолов образуются 100%-ные тгара-соединения, а при нитровании — смесь орто- и иара-соединений. Недавно опубликованы [1] подробные сравнительные данные о направляющем влиянии различных групп в реакциях нитрования и сульфирования. Во многих случаях изменение температуры реакции меняет положение вступающей в ядро сульфогруппы или ведет к перегруппировке первоначального продукта реакции с образованием более устойчивого изомера. Это особенно относится к нафталиновому ряду. Сульфат ртути также оказывает сильное влияние на строение продукта сульфирования, что заметно при сульфировании соединений, содержащих в ароматическом радикале карбонильную или карбоксильную группу. Этот эффект, вероятно, вызван меркурированием с последующей заменой ртути на сульфогруппы при действии избытка серного [c.8]

Разделение смеси моно- и полинитрофенолов. Vio часть темной маслянистой массы, полученной при нитровании фенола (см. с. 179), растворяют в 30 мл хлористого метилена. Образовавшийся раствор промывают водой до тех пор, пока промывные воды не будут иметь pH 2,5—3, сушат 1 ч безводным сульфатом натрия и после упаривания до объема 5—6 мл подвергают хроматографированию. [c.65]

В случаях, когда продукты нитрования высокоплавки или не отделяются от отработанной кислоты, реакционную массу выливают в воду. Если продукты выпадают в осадок, их отделяют фильтрованием, а если нет —их высаливают, добавляя сульфат натрия или другие соли. Нитросульфокислоты часто выделяются из растворов с большим трудом, поэтому их без выделения восстанавливают в значительно хуже растворимые аминосульфокислоты. Этой операции предшествует нейтрализация свободной серной кислоты, которая проводится с помощью гидроксида кальция (извести) или раствора аммиака. [c.89]

Аш-кислота и хромотроповая кислота могут быть получены из р-нафталинсульфокислоты в результате ряда последовательных реакций, нз которьгх первой является дисульфирование. По аналогии с сульфированием сульфата р-нафтиламина (см. стр. 474) при обработке р-нафталинсульфокислоты (без ее выделения) 60%-ным олеумом две сульфогруппы вступают во второе кольцо в мета-положение по отношению друг к другу. При нитровании полученной нафталин-1,3,6-трисульфокислоты И замещение происходит только в одно возможное положение, которое не является ни орто-, ни пара-положением по отношению к вступившим сульфогрунпам, и образуется соединенке П1. Восстановление этого соединения приводит к образованию соответствующего амина IV, так называемой кислоты Коха. Гидролиз а-сульфогруппы в положении 8 дает Аш-кислоту V (1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоту). Гидролиз осуществляется путем сплавления кислоты Коха с водным (30%-ным) раствором щелочи в автоклаве при строго определенной (1вО° С) температуре. При более высокой температуре гидролизуется также и аминогруппа и, следовательно, изменяя условия реакции, можно получить и хромотроповую кислоту VI (1,8-диокс1Инафталин-3,6-дисульфокислоту). [c.475]

Этот метод применяют в тех случаях, когда нитрующ.ая смесь действует слишком слабо. Смесь нитратов щелочных металлов [КМОд, ЫаЫОд, иногда Ва(М0д)2] и серной кислоты содержит оба реагента обычной нитрующей смеси (НМОд и НзЗО ), отличаясь от нее, однако, тем, что в этом случае смесь не содержит воды, вводимой вместе с азотной кислотой, и вместе с тем содержит кислые сульфаты щелочных металлов, которые определенным образом влияют на реакцию нитрования. Этим методом нитруются, например, бензидин, оксииндол и анилин (до 2,3,4,6-тетранитроанилина). [c.212]

Камфен. Сульфокислоты камфена ранее не были извести Камфен сульфируется пиридин-сульфотриоксидом до моносул фокислоты с выходом 95%. Наличие сульфогруппы в боков( цепи доказывается окислением перманганатом, в результате че сера отщепляется в виде сульфат-иона, и выделяется камф нилон Образование соединений с сульфогруппой, находящей в боковой цепи, аналогично образованию подобных соединен при реакциях бромирования и нитрования [c.270]

Аминогруппы можно замещать на нитрогруппы, причем промежуточно образуются соли диазония. Хотя синтез имеет ограниченное применение, оп может оказаться наилучшим, когда желательно синтезировать соединение с определенным положением заместителей. Например, /г-динитробензол нельзя получить прямым нитрованием, но он образуется с выходом 76% из га-нитроанилина в результате превращения последнего сначала в соль диазония. которая затем с нитритом натрия дает диннтросаединепие [20]. Выход того же продукта через фторборат диазония 67—82% [21]. Используют различные соли диазония хлорид, сульфат [22]. фгорбэрат [21] и кобальтинитрит [231. Для превращения этих солей в нитросоединения в качестве катализаторов применяют закись меди с сульфатом [c.494]

Двойственную позицию заняли Лауэр и Одда. В работ 1936 г., посвященной нитрованию нитробензола и антрахинона, они проводят резкое различие между механизмами реакции в зависимости от того, протекает ли она в водных или безводных средах. В первом случае нитрующим агентом является, по мнению авторов, недиссоциированная молекула азотной кислоТы, элементы которой присоединяются по двойной связи с последующим отщеплением воды. Следовательно, для этого случая полностью принимается механизм Виланда. Во втором случае, т. е. при нитровании в безводных растворах серной кислоты, авторы считают уже, что нитрующим агентом является нитрацидий сульфат [H2NOз] [НЗО ] , который, присоединяясь по двойной связи ароматического ядра, дает промежуточное соединение. Последнее, отщепляя воду и серную кислоту, переходит в нитросоединение. Такой механизм уже полностью отвечает представлению Ганча о строении азотной кислоты. [c.204]

Так, например, Ы-этил и рование тропина приводит к образованию тро-пин-йод-этилата, который не идентичен Ы-этилнортропин-йод-метилату, получаемому метилированием Ы-этилнортропина. Подлинность атропин-сульфата определяют по фиолетовому окрашиванию, возникающему при действии спиртового раствора едкого кали на препарат, предварительно обработанный концентрированной азотной кислотой и затем выпаренный досуха. Предполагают, что эта реакция (Витали) основана на нитровании азотной кислотой ароматического ядра и последующем взаимодействии нитропроизводного со спиртовым раствором едкого кали. Сульфат-ион определяют с помощью хлорида бария. [c.428]

Самую простую реакцию бромирования осуществляют путем прибавления брома к избытку хинолина в смеси концентрированной серной кислоты с сульфатом серебра. В результате получают с хорошим выходом эквимолекулярные смеси 5- и 8-бромхиноли-нов. Эта реакция, аналогичная реакции нитрования в сильнокис- [c.105]

Из эфиров целлюлозы и неорганических кислот промышленное значение имеют главным образом ксантогенаты и нитраты целлюлозы. Изучались также карбонаты, нитриты, фосфаты, сульфаты целлюлозы и некоторые другие эфиры однако практическое значение приобрели лишь фосфаты целлюлозы. Фосфаты целлюлозы в отличие от других производных целлюлозы огнестойки и имеют большое значение для производства негорючих целлюлозных волокон и тканей, а также изделий из бумаги и картона. Можно отметить, что сульфаты целлюлозы образуются в качестве побочных продуктов при нитровании (см. 22.1.2) н ацетилировании целлюлозы (см. 22.2.1) в присутствии серной кислоты. [c.586]

Бензизотиазол образует 5- и 7-бромпроизводные, которые отличаются по основности и поэтому могут быть разделены [63, 126]. В этой реакции эффективным источником иона Вг+ служит бром в присутствии сульфата серебра. Нитрование происходит главным образом в положение 7, а реакции Вильсмайера — Хаака и Фриделя — Крафтса, как н в случае тиазолов, не идут. 2,1-Бензизотиазол— стабильная гетероароматическая система, реагирующая с бромом по типу электрофильного замещения, а не присоединения в положении 4 и 5, как это возможно в случае 2,1-бензизоксазолов. Для объяснения такой реакционной способности была предложена структура с тетраковалентным атомом серы (254) [28]. [c.504]

По мнению Лауэра и Ода исследовавших процесс нитрования антрахинона в серной кислоте, максимальная скорость реакции наблюдается при применении 89%-ной Н2504, что связано с наличием в нитрующей смеси различных форм азотной кислоты, в зависимости от концентрации серной кислоты. Так. при применении серной кислоты, концентрация которой меньше 89%, с увеличением количества воды уменьшается количество обладающей наиболее сильным нитрующим действием псевдоазотной кислоты НО—N02 за счет истинной азотной кислоты Н—ЫОз. В смеси азотной кислоты с 89—98%-ной серной кислотой вместе с увеличением количества Н2304 несколько повышается содержание нитроний-сульфата [Н(0Н)з]504, в 98—100%-ной серной кислоте количество нитроний-сульфата значительно увеличивается, а в смеси азотной и дымящей серной кислот содержится почти исключительно нитроний-сульфат. [c.197]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитрование сульфат: [c.553] [c.237] [c.553] [c.445] [c.567] [c.304] [c.401] [c.215] [c.81] [c.384] [c.259] [c.93] [c.332] [c.595] [c.369] [c.488] [c.369] [c.488] [c.19] [c.190] [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология