Калория термодинамическая

Соотношения между единицами энергии. При вычислении термодинамических свойств веществ на основании использования экспериментальных результатов спектроскопических, калориметрических, масс-спектрометрических и иных исследований приходится иметь дело с количествами энергии, выраженными в различных единицах. Традиционной единицей измерения энергии при калориметрических исследованиях является калория, в то время как традиционными единицами энергии при спектроскопических исследованиях — обратный сантиметр, а при масс-спектрометрических исследованиях — электрон-вольт. В механике издавна укоренились в качестве основных единиц энергии эрг и джоуль = 10 эрг. Однако если соотношения между обратным сантиметром и эргом и электронвольтом и эргом определяются лишь значениями основных физических постоянных, так как [c.956]

С термодинамической точки зрения большая прочность связи С — С в ароматических соединениях объясняется тем, что теплота их образования всегда выше рассчитанной по энергиям обычных алифатических двойных и одинарных связей. В результате большего выделения энергии при образовании ароматических соединений получаются связи с более коротким расстоянием между атомами С — С, с большей прочностью и большей термической стойкостью. В последние годы эта разница в энергиях получила название энергии резонанса [34] и объясняется распределением различных (Кекуле, Дьюар и др.) олефиновых структур, с помощью которых может быть изображено ароматическое ядро. Энергия резонанса является относительно большой величиной [32], доходящей почти до 40 калорий для бензола [13], 75 для нафталина, 105 для антрацена и т. д. Количество такой энергии можно грубо оценить по числу кольцевых связей в ароматической структуре и но характеру двойных связей [33], которые уменьшаются до половины в бензоле и до одной трети в графите. [c.93]

Если температура сгорания топлива Т, выше температуры Т теплоносителя системы отопления, то в системе динамического отопления из одной калории термодинамически более ценного тепла можно получить большее количество менее цен- [c.47]

Традиционной единицей измерения теплоты, работы и энергии является калория, которая вводится эмпирически как количество теплоты, необходимое для повышения температуры одного грамма воды на один градус Кельвина (в системе СИ просто на 1 кельвин). Хотя, согласно термодинамике, теплота, энергия и работа эквивалентные величины, единица их измерения-калория-не связана очевидным образом с массой и ускорением. Такой выбор единиц затрудняет понимание физической связи между ними. Джоуль как единица измерения теплоты гораздо удобнее в том отношении, что позволяет видеть связь между теплотой, работой и энергией уже по самому своему определению. Хотя большая часть термодинамической литературы основана на использовании калории, логическая простота определения джоуля должна в конце концов обеспечить его повсеместное использование, подобно тому как литр и метр вытеснили галлон и ярд в большинстве передовых стран мира. [c.443]

Термодинамические функции (ДЯр ДО и Т выражены в калориях на я моль вступившего в реакцию углеводорода, степень превращения х и состав — в объемных процентах. [c.67]

Равновесные концентрации стереоизомеров представляют собой полные характеристики относительной термодинамической устойчивости этих соединений. Благодаря эффективным и точным методам анализа этим путем можно оценить разницу в свободных энергиях изомеров, достигающую всего нескольких десятков калорий. Однако наиболее важным обстоятельством является четкая связь между равновесными концентрациями стереоизомеров и их пространственным строением. [c.11]

Образование нефтяного кокса является процессом, в результате которого появляется новая фаза процесс распадается на стадии возникновения зародышей и последующего их агрегирования. При этом система постепенно переходит из одного состояния в другое. Переход компонентов нефтяных остатков в карбоиды, а далее в графит термодинамически вполне закономерен, так как он сопровождается снижением уровня свободной энергии. В ряду бензол— -нафталин— -антрацен— -пирен— -графит запас свободной энергии в калориях на один атом углерода уменьшается в следующем порядке 4930—>-4741— -4496— -4015— -О [60]. [c.89]

В настоящее время в теплотехнике широко применяется в механических измерениях так называемая техническая система единиц измерения, а в тепловых измерениях—внесистемная единица — калория и другие основанные на ней единицы измерения. Все изданные в настоящее время справочные и нормативные материалы (например, Термодинамические таблицы воды и водяного пара, Нормы расчета элементов паровых котлов на прочность) составлены с применением этих старых единиц. Некоторое время наряду с новой вводимой системой СИ будут еще применяться старые единицы измерения. Книга написана до введения новых стандартов на единицы измере- [c.4]

Дифференцирование G по N при постоянных Т и Р дает то же выражение для химического потенциала. Мольное значение термодинамического потенциала (7V = N ), выраженное в калориях, можно найти, подставив численные значения универсальных постоянных [c.336]

Таким образом, эти термодинамические методы (газо-хроматогра-фический и статический) определения симметричности хроматографического пика и характера изотерм адсорбции, так же как и калори- [c.30]

Э. Д. с. элементов могут быть измерены в настоящее время с весьма большой точностью, а с помощью ур. (ХП1, 3) и (ХП1, 31) можно определить для реакции, протекающей в элементе, ее ос новные термодинамические характеристики (ДО и ДЯ, а следовательно, и А5). Заметим также, что в ур. (ХП1, 3) и (ХП1.31) при выражении э. д. с. в вольтах энергетические величины получаются з джоулях (ватт-секундах) на моль. Одна калория равна 4,1840 абс. джоуля, поэтому для получения АС и ДЯ в калориях в уравнения [c.435]

Здесь V — тормозящий потенциал, выраженный в калориях на моль, / — выражено в кал/мол. град. Величины, отвечающие заторможенному внутреннему вращению групп, вычисленные по уравнениям (89) и (90) с помощью табл. 14 и 15, непосредственно прибавляются к термодинамическим величинам, вычисленным для других степеней свободы, по уравнениям (65—74) и до. Величины частот колебаний, моменты инерции молекул, потенциалы торможения и моменты инерции вращающихся внутри молекул групп будут рассмотрены в одном из последующих выпусков Справочника, в разделе, посвящённом структуре молекул. [c.129]

Это можно понять из чисто энергетических соотношений. Термодинамическая активность атомов сплава по отношению к раствору, конечно, не будет такой же, как у атомов чистого компонента. Обычно она уменьшается при образовании сплава вследствие уменьшения свободной энергии реакции образования сплава. Однако, уменьшение свободной энергии образования сплавов типа твердых растворов сравнительно невелико (порядка тысячи калорий на 1 г-ат, что соответствует изменению электрохимического потенциала компонентов в положительную сторону примерно на 20 мВ). Уменьшение же свободной энергии при протекании коррозионных реакций для технических (неблагородных) металлов могут составлять десятки и сотни тысяч калорий на 1 г-ат, т.е. будет соответствовать [c.67]

Все термодинамические величины выражены в калориях или килокалориях (1 кал = 4,1840 дж) температура Т указана в градусах Кельвина (°К). Каждая цифра сопровождается литературной ссылкой. Библиография приведена после таблиц. В том случае, если данное свойство измерялось неоднократно, приведены все значения. Приняты следующие сокращения т — твердое ж — жидкое г — газообразное или парообразное превр. — полиморфное превращение пл. — плавление кип. — кипение исп. — испарение субл. — сублимация. [c.184]

В СССР, вероятно, будет введена Международная система единиц СИ, согласно которой единицей количества энергии, работы и теплоты является джоуль. Однако, поскольку до настоящего времени практически все основные справочники термохимических и термодинамических величин используют термохимическую калорию, мы во избежание возможной путаницы считаем целесообразным оставить в учебном пособии ту же систему единиц. [c.11]

Уравнения (III.71) и (III.73) следует применять, если термодинамические функции выражены в калориях, а (III.72) и (III.74) — если в джоулях. [c.228]

Поскольку в справочниках величины термодинамических функций пока выражены в калориях, нам нет надобности для расчета переводить их в джоули. Вместо moR, где то— модуль для перехода от натуральных логарифмов к десятичным, мы вводим 4,575 кал-град X Хмоль . (Если величина AG дана в джоулях, то m R = 19,142.) [c.289]

Здесь нет нарушения закона сохранения энергии, так как из одной термодинамически более ценной калории тепла можно получить большее количество менее ценного тепла. В этом нетрудно убедиться с помощью рис. 8. Калория тепла, совершая работу при перепаде температур —Т, дает большее количество работы, чем это надо для переноса того же количества тепла от температуры Т до Тг. Если Т —Т>Тг—Т, то можно перенести в соответствии с получаемой работой большее количество тепла. [c.30]

Энергия, Единицей измерения энергии в системе СИ является джоуль. В качестве производной величины допускается термохимическая калория, равная по определению 4,1840 джоулей (точно). Поскольку большинство термодинамических экспериментальных работ, обзоров и справочников основаны на термохимической калории, эта величина используется также и в настоящем Справочнике. Ниже дана табл. IV, в которой приведены коэффициенты для пересчета важнейших из встречающихся в литературе единиц энергии в джоули и термохимические калории. [c.11]

В результате все эти методы получили очень широкое применение, и в настоящее время значительная часть данных об основных термодинамических свойствах различных веществ в газообразном состоянии получается с помощью методов статистической термодинамики. Особенно ценными они оказались для области высоких и сверхвысоких температур, где применение калори.метрических методов встречает большие трудности. [c.457]

Справочник У. Д. Верятина и др. Термодинамические свойства неорганических веществ под редакцией А. П. Зефирова содержит для большого числа веществ значения теплот образования (АЯ , 293), энтропии (Згэз), параметров фазовых переходов, коэффициентов уравнений, выражающих температурную зависимость теплоемкости, давления насыщенного пара и изменения энергии Гиббса при реакциях образования (АСг . г), а также термодинамические свойства металлических сплавов. Данные приведены из разных источников. Наряду с этим приводятся характеристики кристаллической структуры веществ. Все величины, зависящие от единиц измерения энергии, выражены параллельно через джоули и термохимические калории. [c.76]

Э. д. с. элементов могут быть измерены в настоящее время с весьма большой точностью, и с помощью уравнений (XV, 3) и (XV, 24) можно определить для реакции, протекающей в элементе, ее основные термодинамические характеристики (ДО и ДЯ, а следовательно, и Д5). Заметим также, что в уравнениях (XV, 3) и (XV, 24) при выражении э. д. с. в вольтах энергетические величины получаются в джоулях (ватт-секундах) на моль. Так как одна калория равна 4,1840 джоуля, то для получения ДО и ДЯ в калориях в уравнения вместо Р нужно ввести множитель 96487,1/4,1840 == 23060,9. При этом получаем [c.589]

В качестве единицы выражения трансвлияния назывались секунды (при использовании кинетических методов), калории (при использовании термодинамических методов), сантиметры или ангстремы (при использовании структурных методов), которыми якобы можно было выразить то, что охватывается понятием трансвлияние . [c.70]

При подготовке нового издания существенной переработке подверглась лишь глава XVII Полимеры и пластмассы . Кроме того, в книгу введен небольшой материал о полупроводниках ( 55), о химическом потенциале ( 92), о методах сравнительного расчета термодинамических функций ( 106), расширено описание меююв хроматографического анализа и сделан ряд более мелких вставок в разных разделах курса Приведены новые определения калории термодинамической темпс-ратурной шкапы, единицы шкалы атомных и молекулярных весов, значения некоторых основных физических постоянных, а также устранены замеченные погрешности. [c.12]

После продолжительных дискуссий авторы решили поступить с единицами системы СИ следующим образом. Существует традиционная привязанность к калории как единице тепла, и пройдет еще немало времени, пока она исчезнет из научной литературы. Тем не менее ясная логика системы СИ, легкость пользования ее единицами и обеспечиваемая ими очевидность взаимосвязи между теплотой, работой и энергией-все это говорит в пользу перехода к единицам, которые будут стандартными для следующего поколения химиков. Единицы системы СИ и их обоснование даются в приложении 1. Калория упоминается в этой книге постольку, поскольку каждый ученый должен знать, что она собой представляет, но все расчеты проводятся в джоулях. Термодинамические таблицы в приложении 3 и в других разделах книги составлены в джоулях. В то же время авторам не хочется быть чрезмерно педантичными и выплеснуть вместе с водой и ребенка . Поэтому стандартная атмосфера (101 325 паскалей) рассматривается как удобная производная единица в расчетах, связанных с газовыми законами, а элементарный заряд электрона (0,16022 аттокуло-на)-как удобная единица для выражения заряда ионов. Внимательный читатель обнаружит, кроме того, в тексте и ангстремы, за которые мы не собираемся приносить извинения. Нашей задачей является воспитание грамотных ученых и эрудированных людей, которые смогут читать, понимать и использовать как старую, так и новую научную литературу. [c.11]

На рис. XIV-24 даны термодинамические зависимости для системы вода —сульфат бария, рассчитанные Ву и Копландом [97] с помощью приведенных соотношений. Здесь же показаны результаты калориметрического определения теплот адсорбции воды на сульфате бария. Обращает на себя внимание не только хорошее соответствие калори-метричесгах и термодинамических величин ДЯ, иО и то обстоятельство, что ДЯ не равна нулю. Если считать, что в адсорбционном взаимодействии участвует только поверхностный слой, то величины АН[, отне-сен ные к одному молю поверхностного слоя адсор бента, становятся вгюлне соизмеримыми с ДЯ. То же самое можно сказать п о AGI AG. Таким образом, если используемый адсорбент характеризуется заметной летучестью, то можно ожидать, что адсорбция приведет к изменению упругости его паров. Было бы очень интересно провести такие [c.476]

IX Международная конференция по весам и мерам [1158] вынесла решение считать основной единицей измерения тепла джоуль, которое было отражено в ныне действующем Государственном стандарте СССР на тепловые единицы [166]. После принятия в качестве единицы тепла джоуля калория была определена численным соотношением через джоуль (см. [1158, 166]). Однако исторически сложились два определения калории через джоули. Определение, применявшееся с давних пор в теплотехнике в связи с использованием международных таблиц термодинамических свойств водяного пара, гласит 1 /сал = 4,1868 дж. [351]. В термохимии и в химической термодинамике укоренилось иное определение калории 1 кал = 4,1840 0ж [147, 381, 3501], 111а]. В настоящем Справочнике принято общеупот- [c.956]

Выделение или поглощение тепла при смешении веществ является результатом межмолекулярного взаимодействия. Последнее определяется химической природой и строением компонентов смеси. Как следует из анализа экспериментальных данных, теплоты смешения веществ могут изменяться в широких пределах. Для смесей неэлектролитов в зависимости от химической природы веществ теплота смешения составляет от нуля до нескольких сотен калорий на моль смеси. Наибольшие значения пол п1аются в случае смесей полярных веществ, особенно для веществ, склонных к образованию водородных связей. Учет теплоты смешения комнонентов при термодинамической обработке данных о равновесии осложняется тем, что опытные данные о теплотах смешения различных веществ весьма малочисленны и к тому же должным образом не систематизированы. Поэтому влиянием теплоты смешения часто не учитывается. Естественно, что при прочих равных условиях погрешность от пренебрежения теплотой смешения возрастает с увеличением различия температур кипения компонентов. [c.145]

Для некоторых газообразных сернистых соединений эти термодинамические величины не были известны вследствие экспериментальных трудностей, встретившихся при калори-метрических определениях Успешное применение данных спектроскопических определений (которые в настоящее время являются наиболее точрыми) для определения констант равновесия некоторых реакций позволило воспользоваться этим методом и для реакций с участием сернистого ангидрида, сероуглерода, сероокиси углерода, сероводорода и двухатомной серы. [c.22]

Много ценных сведений дают термодинамические свойства. Прежде всего отметим, что величина ЛЯ всегда положительна. Жидкость в точке плавления имеет более высокую энергию, чем соответствующая твердая фаза. У газа энергия в состоянии равновесия больше, чем у его жидкой фазы. Далее, обратите внимание на то, что величина Д5 также всегда положительна. Любая жидкость менее упорядоченна, чем соответствующая твердая фаза в точке плавления. Каждый газ менее упорядочен, чем соответствующая жидкая фаза в состоянии равновесия. Очень показательны и величины энтропий. В табл. 8.1 значения АН плавления колеблются от 5 до 11 ООО калорий, в то время как плавления — только от 2 до [c.243]

Си [] С,Ь + 0.5О2 = Си2О [ ] С, Ь Это уравнение реакции образования одного моля оксида меди (1) из элементов. После его ввода последует вопрос ИНТЕРВАЛ ТЕМПЕРАТУР И ШАГ Здесь следует написать, например, 70Э, 1000,100, т. е. требуемый интервал от 700—1000 шаг 100°. Затем последует вопрос КАЛОРИИ (С) ИЛИ ДЖОУЛИ Ответим, например, С. В результате получим таблицу значений АгС°р, АгН°, АгО°, Аг8° ЬдК°(Т) для четырех температур (700, 800, 900, 1000 К) в калориях. Полученные данные свободной энергии АгО(Т) и следует сравнивать с результатами экспериментального исследования, выполненного методом ЭДС. Если необходимо провести сравнение для какой-то фиксированной температуры, отличной от четырех заданных значений, следует подобрать нужный интервал температур и пройти его с соответствующим шагом. Аналогично проводится расчет термодинамических свойств оксида СиО. [c.155]

Особо следует сказать о справочнике [15]. Для органических соединений в нем приведены значения термодинамических функций, заимствованные главным образом из работ [3, 6, 9]. К сожалению, пересчет из калорий в джоули выполнен некорректно, с помоп1Ью коэффициента 1 кал (межд.) = 4,1868 Дж, тогда как все данные в работах [3, 6, 9] представлены в термохимических калориях 1 кал (тх) = 4,1840 Дж. Поэтому все без исключения численные данные, приведенные в справочнике [15], содержат соответствующую систематическую погрешность (-(-0,07 ), что следует иметь в виду при их использовании. [c.4]