Циклопентадиен в синтезах

Однако, вероятно, из-за меньшей доступности циклогексадиена (по сравнению с циклопентадиеном), синтезы углеводородов ряда бицикло(2,2,2)октана сравнительно слабо освещены в литературе. [c.280]

Из данных таблицы видно, что скорость взаимодействия с формальдегидом 1- и 2-бутенов примерно на два порядка меньше, чем с изобутиленом. Это означает, что в условиях синтеза ДМД бутены нормального строения практически не реагируют и их предварительное выделение из углеводородного сырья не требуется. Данный вывод неприменим лишь к бутадиену, продукт взаимодействия которого с формальдегидом при последующем расщеплении дает циклопентадиен — сильнейший каталитический яд реакции стереоспецифической полимеризации изопрена. Поэтому на исходные С4-фракции налагаются весьма жесткие требования по содержанию 1,3-бутадиена. [c.698]

Основным источником получения циклопентадиена служат бензольные фракции процесса коксования угля и фракции Сд пиролиза нефти. Для выделения циклопентадиена из этих фракций используется его повышенная (по сравнению с другими диенами С5) реакционная способность в диеновом синтезе — он димеризуется уже при комнатной температуре, в то время как изопрен и пиперилен полимеризуются в более жестких условиях. Циклопентадиен также легко окисляется воздухом, образуя смолы и перекиси. По этим причинам его хранят и транспортируют в виде дициклопентадиена, который при повышенной температуре легко распадается на исходный мономер [c.345]

Как видно из приведенной выше схемы, диен в момент реакции должен принять цисоидную конформацию, на что надо затратить 12—20 кДж/моль энергии, В соответствии с этим диены, например (81), у которых жестко фиксирована т-ранг-конфигурация, в реакцию дненового синтеза вообще не вступают, и. напротив, диены, например (82) и (83), которые имеют фиксированную цис-конфигурацию, наиболее легко вступают в реакцию. Так, циклопентадиен (83) в большинстве случаев реагирует на холоду. [c.69]

Незамещенные X. и их К-алкильные производные вступают в диеновый синтез с циклопентадиеном. [c.270]

Циклопентадиен при комнатной температуре димеризуется, причем эта реакция идет также по принципу диенового синтеза [c.274]

Сополимеризованные со стиролом алкиды успешно применяются в качестве связующих в типографских красках, но не для получения алкидно-стирольных смол. Рецептура алкида, предназначенного для сополимеризации со стиролом, должна быть составлена с расчетом на полную конверсию мономера. Для этого при синтезе алкидов применяют жирные кислоты с сопряженными двойными связями, ненасыщенные двухосновные кислоты или смесь насыщенных двухосновных кислот с небольшой добавкой малеинового ангидрида. Есть указания о применении аддукта малеинового ангидрида с циклопентадиеном, но промышленного использования этот продукт пока не нашел. [c.102]

Гексахлорцнклопентадиеи является также основой многих других пестицидов, по большинство нх оказалось непригодными из-за повышенной токсичности и способности накапливаться в кивых оргаш змах п почве. Исключение составляют немногие производные из них упомянем гептахлор. Его получают диеновым синтезом с циклопентадиеном и последующим хлорированием образовавше- [c.150]

Для протекания диенового синтеза необходимо, чтобы молекула диена имела цисоидное расположение двойных связей, при котором реагирующие 1,4-угле-родпые атомы наиболее близки друг к другу. Прн этом молекула диена в своей цисоидно-планарной конформации присоединяется к диенофилу по его кратной связи двумя валентностями 1,4-углеродных атомов, т. е, сохраняя относительное пространственное положение заместителей в диенофиле (принцип tju -присое-динения). Так, 1,3-бутадиен при конденсации с малеиновым ангидридом образует Чис-Д -тетрагидрофталевый ангидрид (I), а циклопентадиен,—соответственно, цис-3,6-метилен-Д -тетрагидрофталевый ангидрид (II и III) [c.344]

Во всех синтезах углеводородов ряда норборнана участвует в качестве диена циклопентадиен (реже его алкильные производные). Хороший обзор по конденсации циклопентадиена с различными диенофилами имеется в монографии Ониш енко [72]. Сам бицикло(2,2,1)гептан легко может быть получен по реакции [73] [c.274]

Непредельные газообразные углеводороды, полученные при высокотемпературном крекинге нефти с водяным паром и предназначенные для синтезов, содержат высококонденсированные ароматические и высоконенасыщенные соединения. Большая часть этого остатка выкипает в пределах, характерных для моторного топлива, и имеет очень хорошие антидетонационные свойства. Однако ненасыщенные углеводороды полимеризуются при хранении, переноске и использовании, причем образующиеся полимеры отлагаются в контейнерах и нефтепроводах. Такие ненасьш1енные остатки необходимо гидрировать селективно, не затрагивая ароматических углеводородов и не изменяя антидетонационных свойств. Ненасьпценными веществами являются циклопентадиен и его димеры, стирол, инден и т.п. [c.208]

Как продукт разложения каменного угля циклопентадиен содержится в сыром бензоле и может быть выделен нз его низкокипящих фракций он обнаружен также в продуктах термического разложения парафинового масла. Синтез этого углеводорода описал Зелинский присоединяя бром к циклопентену, он получил 1,2-дибромцнклопентан, при нагревании которого с безводным ацетатом натрия и уксусной кислотой при 182° происходило отщепление двух молекул НВг. [c.787]

Разработан также ряд иных способов синтеза азуленов. По одному из них (Циглер и Хафнер) продукт присоединения 2,4-динитро-хлорбензола < пиридину обрабатывают N-метиланилином, в результате чего образуется метиланилид глутаконового альдегида (I) (ср. стр. 1015). Полученный из пего монометиланилид енольной формы глутаконового альдегида (II) легко конденсируется с циклопентадиеном в соединение III, которое при нагревании в вакууме при 200—250° образует наряду с метиланилином около 60% азулена (IV) [c.914]

По способности вступать в реакцию диенового синтеза с малеиновым ангидридом диены можно расположить в ряд циклопентадиен > 9,10-диметилантрацен > 1,2-диметиленцикло-гексан > 1,Г-бициклопентенил > 2-фенилбутадиен-1,3 > 1,3-ди-метилбутадиен-1,3 > 2-метилбутадиен-1,3 > 2,3,4,5-тетрафенил-циклопентадиенон > перхлорциклопентадиен. [c.503]

Необходимый для этих реакций Na p получают из металлического натрия и циклопентадиена. Синтез проводят в атмосфере инертного газа в среде ТГФ. Т1Ср выпадает в осадок при взаимодействии водного раствора Т10Н с циклопентадиеном. [c.114]

Как и другие диеновые соединения, циклопентадиен легко полимеризуется. Его молекулы присоединяются к молекулам многих непредельных соединений по схеме диенового синтеза. Так, с акролеином он образует аналог тетра гидробензойного альдегида [c.551]

Циклопентадиенон как таковой неизвестен, но его димер теперь доступное вещество. Ключевым промежуточным соединением для его синтеза является циклопентенон III, который может быть получен в значительном количестве по методу Альдера (1956) из циклопентенил-хлорида II, образующегося в свою очередь при присоединении хлорид-тего водорода к циклопентадиену. Хлорпроизводное II после очистки перегонкой можно гидролизовать раствором бикарбоната натрия до соответствующего спирта. Однако наиболее удобно получать ненасыщенный кетон III в одну стадию прибавлением хлорида II к водному раствору бихромата [c.483]

Синтез по этому методу можег быть проведен в две стадии и обладает тем преимуществом, что полученное из циклопентадиена промежуточное карбонильное соединеаие можно нагреванием с замещенным циклопентадиеном превратить i замещенный ферроцен [c.484]

Считая, что двухзарядный анион пенталена должен относиться к аниону циклопентадиенила так же, как нафталин к бензолу, Кац (1962) предпринял синтез этого др[аниона в качестве перспективного подхода к ранее неизвестным соединениям пенталенового ряда. Пиролизом изобициклопентадиена I был получен дигргдропентален, которому приписано строение III на основании его спектра ЯМР, а также потому, что реакция крекинга должна протекать с предварительной [c.516]

Еще сложнее протекает реакция цианэтилирования цикло-пентадиена, диметилфульвена и <о, ш-диметилбензофульвена. Без щелочных катализаторов (но в присутствии ингибиторов полимеризации) циклопентадиен и диметилфульвен реагируют с акрило-нитрилом по схеме диенового синтеза. В присутствии же гидроокиси триметилбензиламмония циклопентадиен присоединяет шесть молекул акрилонитрила (об этом см. стр. 60), а диметилфульвен и <0, (й-диметилбензофульвбн образует продукты цианэтилирования, состав которых не установлен. Дициклопентадиен в этих условиях с акрилонитрилом. не реагирует [c.86]

Примечание. Циклопентадиен получают из технического димера. Димер предварительно перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 65—67 С при 14 мм рт. ст. Перегнанный димер циклопентадиена помещают в колбу с высоким (около 50 см) дефлегматором (рис. 1 в Приложении 1) и нагревают колбу таким образам, чтобы температура отходящих паров была 40- 2 °С, Приемник охлаждают ледяной водой, так как при комнатной температуре циклопентадиея легка вновь превращается в димер. Получение мономера осуществляют непосредственно перед введением его в диеновый синтез для получения 4 г цикло-пентаднена исходят из 10 г перегнанного димера. Остатки от деполимеризации сливают в специальную склянку, но ни в коем случае не в раковину. [c.210]

После перегонки жидких продуктов с установки уходят четыре фракции g (до 70°С), 70—130°С (бензольно-толуолвная), 130— 190°С (Сз—Сэ) и >190°С (тяжелая смола). Фракция s более чем наполовину представлена непредельными из них примерно 50% приходится на циклопентадиен и изопрен. Циклопентадиен — весьма реакционноспособный углеводород, используемый в ряде синтезов (получение пестицидов, пластификаторов и т.д.). Изопрен — исходное сырье для производства синтетического каучука. [c.120]

Ре(СО)5 с дициклопента-диеном при 160—170 °С или с циклопентадиеном при 140 °С под давлением. Исходное в-во для синтеза железоорг. соединений. ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ, содержат в молекуле [c.167]

ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛ НАТРИЙ (циклопеитадиенид натрия), крист. устойчив до. 300 °С растворяется в исидком NHa, пе растворяется в органических р-рителях разлаг. водой, к-тами, спиртами. В виде суспензии в углеводородах, получаемой взаимод. циклопентадиена с тонкодисперсным Na, примен. для синтеза циклопентадиенильных HNa соед. разл. металлов. [c.682]

При комнатной температуре циклопентадиен быстро димери-зустся, и его следует применять немедленно (примечание 5) в противном случае препарат необходимо хранить при температуре твердой углекислоты. Показат .ть преломления вещества, полученного по указанной выше прописи, равен примерно 1,433 при 25° препарат вполне пригоден в качестве исходнот о реагента для следующей стадии синтеза (примечание 6). Выход, определяемый на основании взвешивания колбы вместе с полученным веществом, зависит от качества исходного дициклопентадиена (примечание 7). [c.566]

Первым из металлоргаиическнх соединений я-типа был изучен ферроцен, Это соединение — нейтральчая молекула, образованная иоиом железа(II) и двумя циклопентадиенил-аниопами. Описаны два удобных метода синтеза ферроцена [101], основанных на взаимодействии железа (II) с ароматическими цнклонентадиенил-анионами [c.175]

Р-4е). Ключевой стадией в этой последовательности реакций является расщепление кетона 3 до сложного эфира 4 в результате окисления по Байеру-Виллигеру, протекающему с сохранением конфигурации. Разрыв С—С-связи нельзя осуществить на стадии альдегида 5, так как при взаимодействии альдегидов с надкислотами происходит преимущественная миграция атома водорода с образованием карбоновых кислот. В качестве исходного соединения используется дещевый ( + )-энйо-ди-циклопентадиен 6, в котором, как и в целевом продукте, три из четырех необходимых хиральных центров уже имеют нужную относительную конфигурацию. Такой синтез приводит к рацемическому простагландину [c.510]

Так как в литературе описано очень много синтезов различных соединений, здесь невозможно рассмотреть все типы. Можно надеяться, что основные принципы синтеза циклопентадиенил-карбонилов металлов и аренокарбонилов металлов могут быть основой для разработки методов получения многих других веществ с аналогичными связями. [c.245]

Для синтеза большинства нейтральных циклопентадиенил-карбонильных соединений металлов используют общие методы, заключающиеся в замещении карбонильного лиганда циклопента-диенилом или циклопентадиенильной группировки карбонильными лигандами. Эти методы можно иллюстрировать следующими примерами [c.251]

Выбор метода в значительной степени определяется материалами и оборудованием, имеющимися в распоряжении исследователя. Если имеются карбонилы металлов, то для обработки соединений мономерным цпклопентадиеном, димерным циклопентадиеном или циклопентадиенидом натрия требуется сравнительно простое оборудование. Однако в настоящее время в продаже имеется очень немного карбонилов металлов. Если синтез приходится начинать с галогенида металла, проще получать соответствующий циклопентадиенил металла на месте, чем карбонилпровать смесь [c.252]

Синтезы циклопентадиенил-аниона и циклооктатетраена, осуществленные в начале двадцатого столетия, совпали с новым пробуждением интереса к природе вещества. Открытие электрона, радиоактивности и атомного ядра активизировали научную мысль успехи в области физики были вскоре использованы при обсуждении строения молекул. Теории Косселя, Лангмюра, Льюиса и других позволили формально описать химические связи с участием электронов. Особенно плодотворной оказалась октетная теория Льюиса, в которой магическому числу восемь приписывалась важнейшая роль в образовании электронной валентной оболочки вокруг атомов. В 1925 г. Армит и Робинсон [17], модифицировав гексацентричесКую теорию Бамбергера на основе электронных представлений, предположили, что ароматический секстет, подобно октету, представляет собой особо устойчивую комбинацию электронов. Как и в случае октета, причина, почему шесть, а не четыре или восемь электронов принимают устойчивую конфигурацию, оставалась непонятной. Примерно в то же время Ингольд [18] предположил, что помимо структур Кекуле в основное состояние бензола могут вносить вклад структуры ара-связанного бензола Дьюара, и таким образом была создана резонансная картина бензола. [c.286]

Сульфоны типа (23) изоэлектронны циклобутану, в то время как тиеты (24) больше напоминают циклопентадиен и термодинамически менее стабильны, чем их оксиды. Большинство синтезов [c.296]

Циклопентадиен-1,3 (т. кип. 41,5 С) представляет собой очень реакционноспособное соединение, легко вступающее в реакции присоединения. Так, уже при комнатной температуре оно димеризуется в дицик-лбпентадиен. При его взаимодействии с ацетиленом по реакции Дильса— Альдера образуется норборнадиен (бицикло[2,2,1]гептадиен-2,5), который используется, в частности, для синтеза инсектицидов. Например, при последующем взаимодействии с гексахлорциклопентадиеном также по реакции Дильса — Альдера образуется высоко активный инсектицид а льдрин (1,8,9,10,11,11 -гексахлортетрацикло [6,2,1,13.602.71 дд, декадиен-4,9) [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология