Триэтиламин оний

Триэтиламин он Отгонка Этилен Высокий 211, 91 [c.417]

При добавлении триэтиламина он просто вытесняет более слабое основание, и получается тот же продукт, что и прежде [c.131]

Подобную стабилизацию можно проводить различными способами. Часто она достигается добавкой органических оснований таких, как триэтаноламин, триэтиламин [256], производные пиперазина [257], циклические основания типа пиридина [258] и др. [c.251]

Амины относятся к числу лучших горючих для жидкостных ракетных двигателей. Они обладают рядом положительных качеств низкой температурой воспламенения, большим газообразованием, относительно большой плотностью, широкими концентрационными пределами воспламенения, малым периодом задержки воспламенения. Хорошая воспламеняемость и высокая устойчивость сгорания обусловили очень широкое использование аминов в качестве горючих для жидкостных ракетных двигателей, несмотря на их сравнительно высокую стоимость. Наибольшее практическое применение как горючее получили анилин, триэтиламин и ксилидин. Амины обладают резкими неприятными запахами. Все они являются смертельными ядами. [c.123]

Для ароматических аминов, как и для фенолов, наблюдается корреляция между их эффективностью и окислительно-восстановительным потенциалом. Чем ниже последний, тем эффективнее ингибитор, иными словами, чем легче сам амин окисляется, тем сильнее он тормозит окисление углеводородов [107, 108]. Однако следует иметь в виду, что в отдельных случаях амины, например анилин и триэтиламин, оказывают на процесс окисления не тормозящее, а ускоряющее действие [107, ПО]. [c.87]

Последний пример взят из химии стероидов, он демонстрирует важное значение жесткой структуры. Сольволиз ацетатов (1-13) и (1-14) в смеси метанола и триэтиламина проходит гораздо быстрее, если они имеют р-ОН-группу при 5-м атоме углерода, причем скорость гидролиза увеличивается примерно в 300 раз. [c.19]

Как и следовало ожидать, природа используемого реагента сильно влияет на относительные количества продуктов реакций 2/5л 2, так как основность (т. е. способность быть донором электронной пары по отношению к водороду) и нуклеофильность (способность быть донором электронной пары по отношению к углероду) не изменяются строго параллельно в ряду реагентов Y" или Y. Так, например, использование третичных аминов, таких как триэтиламин, вместо ионов ОН или "OEt для превращения первичных галогенидов в алкены связано с тем, что амины — основания умеренной силы, но слабые нуклеофилы,, тогда как ОН и OEt — сильные нуклеофилы и сильные основания (этилбромид дает только 1 % этилена при реакций с ионами "OEt, основным продуктом реакции является диэтило- [c.244]

Вместо триэтиламина рекомендовали применять димстил-аиилин, поскольку он не реагирует с эфирами хлоругольной кислоты при комнатной температуре [125]. [c.206]

Метод дает хорошие результаты при использовании алкилирующих агентов, содержащих дестаточно сильный электроотрицательный заместитель Z (2.4, а—д). Большинство промежуточных соединений (2.5), (2.6) выделены. В присутствии оснований (алкоголятов щелочных металлов, поташа, триэтиламина) они образуют анион (2.7), циклизация которого протекает путем внутримолекулярного взаимодействия реакционных центров. Анион (2.8) переходит в имин (2.9) и при наличии подвижного атома водорода в псшожении 2 стабилизируется в виде аминов (2.10)-(2.12). Этим методом получены 3-аминобензо[Ь]фураны (2.10) [118-128], тиено[3,2-Ь]фураны (2.11) [129, 130] и 3-аминофуро [2,3-Ь] пиридины (2.12) [131, 132]. [c.28]

Повышение кислотности протонов метиленовой группы и электроотрицательности заместителя 2 соединений (2.105) облегчает циклизацию [265]. Поэтому под действием триэтиламина они спонтанно циклизуются в 4-ами-нотиазолы (2.106). [c.45]

Восстановление карбонильной группы, катализируемое скелетным никелем, можно значительно облегчить, применяя соответствующие добавки. Хорошо известно, например, что щелочь активирует скелетный никель при каталитическом гидрировании карбонильных групп, Надавно Адкинс и Биллика [105] сообщили, что добавление небольших количеств триэтиламина к реакционной смеси оказывает благотворное влияние на ход каталитического гидрирования карбонильных соединений над скелетным никелем. Время, необходимое для гидрирования альдегидов и кетонов, сокращается при этом примерно вдвое. Либер и его сотрудники. [1111 исследовали гидрирование различных соединений, используя в качестве активирующих добавок хлорную платину или смесь ее с триэтиламином. Они показали, что применение чистой хлорной платины при гидрировании кетонов приводит к полному отравлению катализатора. Добавление триэтиламина снижает время, необходимое для полного гидрирования. Смесь хлорной платины и триэтиламина приводит к еще большему снижению времени восстановления. Эффективность действия этих добавок при восстановлении 0,1 моля ацетона иллюстрируется следующими данными [c.97]

Третий тип систем с НКТР включает воду или глицерин в смеси с эфирами гликолей или органическими основаниями типа алкилпи-ридинов. Вероятно, повышение температуры вызывает разрыв некоторых связей, что способствует разделению жидкостей. Долголенко [729] предположил, что эти связи возникают благодаря образованию гидратов. Журавлев [746] исследовал иррациональности в вязкостях и плотностях некоторых двойных водных систем, содержащих триэтиламин. Он сделал следующее заключение Двойные расслаивающиеся системы с нижней критической температурой растворения — это всегда системы с химическим взаимодействием компонентов. Изотермы физических свойств системы триэтиламин — вода подтверждают это . [c.19]

Особое внимание Меншуткин уделил вопросу о влиянии растворителя на скорость реакции. Он установил два факта во-первых, эти реакции сказались кинетически бимолекулярными, как это и следует из стехиометрического уравнения во-вторых, скорость каждой данной реакции в значительной мере зависит от химической природы растворителя. Применение к реакциям Меншуткина теории столкновений сразу позволило установить чрезвычайно интересный факт только небольшая доля актив ных столкновений приводит к реакции. В качестве примера рас считаем эффективный диаметр столкновения для реакции вза имодейстБИя триэтиламина с бромэтаиом в растворе ацетона Экспериментально для этой реакции получено следующее зиа чение константы скорости = 8,5 л1моль - сек. Отсюда [c.188]

В бимолекулярных гетеролитических реакциях одна из частиц выступает в качестве донора неподеленной пары электронов, а вторая — в качестве ее акцептора. Такие частицы называют, соответственно, нуклеофильными и алектрофильными компонентами реакции. Так, в реакции (III.33) ОН" является нуклеофильной частицей, которая атакует электрофильный атом С в молекуле H3I. Аналогично в реакции (III.41) триэтиламин, у атома азота которого имеется неподеленная пара электронов, является нуклеофильным компонентом, атакующим электро( )ильный атом С, связанный с атомом Вг в молекуле бромистого этила. [c.105]

MeLH20]2+ + НаО [MeLOH]+ -f Н3О+ которые существенно зависят от природы лиганда L [62]. В этом отношении весьма показательны данные для комплексов Со с 2,2, 2"-триаминотриэтиламином и его N-метилированным производным 2,2, 2"-три (Ы.М-диметил)триэтиламином. В первом случае молекула воды, входящая в координационную сферу металла, расположена рядом с гидрофильными первичными аминогруппами, в то время как в присутствии метилированного лиганда она находится в окружении гидро- [c.68]

В синтезе Арндта — Эйстерта ацилгалогенид превращается в карбоновую кислоту с одним дополнительным атомом углерода [156]. Первая стадия этого процесса — реакция 10-115 (т. 2). Перегруппировка происходит на второй стадии при действии на диазокетон воды и оксида серебра или бензоата серебра и триэтиламина. Эта перегруппировка носит название перегруппировки Вольфа. Данная реакция является лучщим методом увеличения длины углеродной цепи на один атом, если доступна карбоновая кислота [реакция 10-103 (т. 2) и 16-35 (т. 3) начинаются с алкилгалогенида]. Если вместо воды используется Н ОН, сразу выделяется эфир КСНгСООК. Аналогичным образом аммиак дает амид. Иногда используются другие катализаторы, например коллоидная платина, медь и т. д. Изредка диазокетон просто нагревают или подвергают фотолизу в присутствии воды, спирта или аммиака без какого-либо катализатора. Часто фотохимический метод [157] дает лучшие результаты, чем каталитический с использованием серебра. Естественно, полученные другим способом диазокетоны также способны к перегруппировке [158] Реакция весьма универсальна. Группы К могут быть алкилами или арилами они могут содержать различные функциональные группы, включая ненасыщенные, но исключая группы, кислые настолько, чтобы реагировать с СНгНг или диазокетонами (например, т. 2, реакции 10-6 и 10-28). Иногда реакцию проводят с другими диазоалка- [c.146]

Этерификацией спирта 1 ангидридами янтарной или фта-левой кислоты при кипячении в пиридине получены соответственно гемисукцинат 2а, э и гемифталат За, э с выходом не менее 75%. Другая хруппа сложных эфиров 3-азабицикло-[3.3.1 ]нонан-9-она 4а, э—ба, э получена в результате этерифи-кации хлорангидридами биологически активных ароматических кислот (никотиновой, ацетилсалициловой, коричной) в смеси пиридина-триэтиламина (1 1, У/У). [c.22]

Восстановление фенолов.— Другой метод восстановления фенолов в ароматические углеводороды имеет особенно большое значение для химии природных соединений, так как он применим для работы с малыми количествами вещества (50—200 мг) и реакция проводится в таких мягких условиях, что устраняется возможность перегруппировки. Метод был разработан Кеннером (1955) и использован Пелльтье для работы с полумикроколичествами веществ (1958). Раствор фенола и диэтилового эфира фосфористой кислоты в четыреххлористом углероде обрабатывают тризтиламином и оставляют на 24 ч для полного выпадения солянокислого триэтиламина (реакция 1). Затем полученный а.рилдиэтилфосфат отделяют, растворяют в тетрагидрофуране и восстанавливают натрием в жидком аммиаке (реакция 2) [c.187]

В некоторых случаях механизм таких реакций конденсации слсло-жен, он также может изменяться в зависимости от условий опытыта. Так, например, было показано, что при применении в качестве м катализатора триэтиламина получается простой продукт присоединнне-ния реакции Михаэля, тогда как взаимодействие с этилатом ьатр рия приводит к образованию циклического аддукта [42] [c.181]

Обычно существенным для протекания реакции является присутствие малых количеств основных катализаторов. Для этой цели используют калий или натрий или их соединения, например окиси, гидроокиси, алкоголяты, карбонаты или цианиды. Особенно эффективны гидроокиси четвертичных аммониевых оснований, например гидроокись бензилтриметиламмония (тритон В), поскольку они растворимы в органических растворителях. Триэтиламин эффективен в случае активных метиленовых соединений (пример б.З) и иодмети-латов алкилпиридинов [47, 48]. В первом случае скорость возрастает с сольватирующей способностью растворителя. Найдено, что ацетат меди(П) имеет преимущества при присоединении анилинов [49]. [c.467]

Для получения удовлетворительных результатов следует применять соли щелочных металлов а-ациламинокислот или ацилпептидов. При использовании солей 4-метил морфолина выходы были плохими [183]. Имеющиеся в продаже комплексы триметил- и триэтиламина с серным ангидридом не дают удовлетворительных результатов ввиду того, что они слишком устойчивы [5]. [c.277]

В пром-сти смесь Э. погг ают парофазным аминированием этанола в присуг. А12О3, ЗЮ2 или их смеси при 350-450 С, давлении 2-20 МПа, молярном соотношении >Шз С2Н ОН (2 6) либо в присут. №, Со, Си, Re и др. и Н2 при 150-230 °С, давлении 1,7-3,5 МПа, молярном соотношении С2Н50Н >Шз Н2 1 (1,5-6) (2-5). Выход в первом случае 75-80%, во втором - 90-95% при конверсии этанола 95-100%. Состав смеси Э. регулируют кол-вом NHз, т-рой процесса и направлением в рецикл одного или двух Э. Образующуюся смесь Э., Н2О, >Шз и непрореагировав-шего этанола разделяют ректификацией под давлением 0,1-1,8 МПа, получая моно-, ди- и триэтиламины. [c.493]

Катализируемое родием карбонилирование ацетиленов в спиртах приводит к 5-алкоксифуран-2(5Я)-онам [28, 29]. Позднее предложен общий метод синтеза фуран-2(5Я)-онов 35 и 36 из ацетиленов, состоящий в обработке последних при 100°С в присутствии родиевого кластерного катализатора водяным паром и окисью углерода под давлением 100 атм в ТГФ, содержащем триэтиламин [30] [c.72]

Легко протекает реакция 2-метил-3-формил-4-гидроксихинолина 115 с уксусным ангидридом в присутствии триэтиламина с образованием 5-метил-2Я-пирано-[3,2-с]хинолин-2-онов 116 [68] (схема 43). [c.183]

Конденсацией 2-галогеналкил-1,4-бензотиазин-3(4Я)-онов с замещенными N-арилнинеразинами получен [89] ряд 2-пиперазинилалкил-2Я-1,4-бензотиазин-3(4Я)-онов. В частности, взаимодействием эквимолярных количеств бромида 107 и 1-(4-метил-2-пиридил)пиперазина в присутствии триэтиламина синтезирован [c.322]

К перемешиваемой, охлажденной до 0°С суспензии 5,41 г (25,0 ммоль) 6-аминопенициллановой кислоты в 100 мл безводного дихлорметана добавляют последовательно 5,06 г (50,0 ммоль, 7,0 мл) безводного триэтиламина, 3,03 г (25,0 ммоль, 3,1 мл) безводного К,К-диметил-анилина осторожно]) и затем по каплям 5,43 г (50,0 ммоль, 6,3 мл) триметилхлорсилана. После этого смесь в течение 2 ч кипятят с обратным холодильником. К охлажденной, обычно мутной реакционной смеси добавляют без доступа влаги при 5°С (внутренняя температура) небольшими порциями 6,18 г (30,0 ммоль) гидрохлорида ( —)-о-а-аминофенилацетилхлорида Р-23а (лучше из дозирующей воронки для сыпучих веществ) и перемешивают в течение 30 мин, поддерживая внутреннюю температуру в пределах 5-10°С. При этой и последующих операциях она не должна превышать 10°С, в противном случае Р-лак-тамное кольцо размыкается. [c.582]

Таким образом, можно разделить L- и D-изомеры H-Leu--АК-ОН (AK = Leu, Ile, Asp). С помощью этой тестовой системы можно изучать влияние аминокомпонента на степень рацемизации. Оказалось, что Asp(OBu ) способствует рацемизации сильнее, чем Leu или Ile, даже в отсутствие гидрохлорида триэтиламина. Результаты представлены в табл. 2-8. [c.177]

Смотреть страницы где упоминается термин Триэтиламин оний : [c.440] [c.280] [c.70] [c.90] [c.238] [c.250] [c.84] [c.41] [c.197] [c.209] [c.48] [c.210] [c.380] [c.631] [c.498] [c.201] [c.245] [c.170] [c.182] [c.345] [c.105] [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология