Поливинилхлорид ориентированные

Поливинилхлорид не образует кристаллической фазы, но его можно ориентировать при сильном растяжении. [c.266]

Диэлектрический метод оказывается пригодным как для полярных (поливинилхлорида, политетрафторэтилена), так и для неполярных полимеров (полиэтилена, полистирола и т. д.), поскольку полимеров, абсолютно лишенных полярных групп или примесей, практически не существует. Для всех полимеров установлены два типа диэлектрических потерь дипольно-сегментальные, связанные с подвижностью звеньев или большой совокупности их (кинетических сегментов) в электрическом поле, и дипольно-групповые, обусловленные движением, например, боковых полярных групп. Если в боковой цепи полимера содержатся полярные группы, способные ориентироваться в электрическом поле независимо друг от друга и имеющие разные времена релаксации, то наблюдается сложный пик дипольно-групповых потерь. Сегментальное движение в полимерах при температурах выше 7 с кооперативно, так как движения [c.183]

Строго говоря, это деление в значительной степени условно стереорегулярные каучуки (НК, СКИ, СКД), бутилкаучук, поли-хлоропрен, способные частично (до 15—20%) кристаллизоваться [5—8], органические стекла (полистирол, поливинилхлорид, полиакрилаты) могут быть сильно ориентированы и получены в виде пленок и волокон, а такие волокнообразующие полимеры, как нейлон или капрон, могут использоваться для получения массивных изделий путем экструзии и литья под давлением [9—13]. [c.9]

Клейне-Альберс [220], исследуя зависимость характера деформации поливинилхлорида от температуры,-показал, что цепи макромолекул поливинилхлорида, расположенные хаотично, при растяжении полимера начинают ориентироваться относительно друг друга только при повышенных температурах. При темп, от —40 до +20° поливинилхлорид обладает только упругой деформацией и при его растяжении не наблюдается какой-либо ориентации молекул. При нагревании ненагруженного образца поливинилхлорида выше температуры стеклования ( 80°) происходит молекулярная перегруппировка и степень регулярности и компактности структуры полимера увеличивается [221]. Дифференциальным термическим анализом установлено, что при 55° поливинилхлорид имеет точку перехода, при прохождении которой наблюдается выделение тепла. При дальнейшем нагревании происходящие в полимере процессы имеют эндотермический характер вплоть до плавления полимера [222]. [c.368]

Для придания поверхности полярных пластмасс (полиамиды, поливинилхлорид, поливинилацетат, полиметилметакрилат, фенопласты, аминопласты, ненасыщенные полиэфирные смолы, эпоксидные смолы) гидрофильных свойств иногда достаточно продлить время контакта воды с поверхностью. Это явление вряд ли можно объяснить гидролитическим действием воды, хотя оно и не всегда исключено. Главная причина состоит в том, что при взаимодействии двух полярных веществ полярное группы в макромолекуле постепенно ориентируются таким образом, что возникает физическая связь, способная удержать на поверхности относительно толстую пленку воды. Большую роль здесь играет и проникновение молекул воды между макромолекулами пластмассы. [c.18]

Повышение прочности при добавлении пластификаторов объясняется увеличением подвижности надмолекулярных структур, которые при растяжений ориентируются, что всегда способствует упрочнению полимера (см. гл. 7). Такое упрочнение наблюдали для резин на основе некоторых каучуков [17], поливинилхлорида [18] и для ряда других жесткоцепных полимеров. [c.460]

Поливинилхлорид можно смешивать с высококипящим растворителем, таким как хлорбензол или дихлорбензол, тогда пленки получают экструзией с последующим удалением растворителя. Это дает возможность получать жесткие пленки методом, промежуточным между экструзией с последующим раздувом и отливом из раствора. Ориентацию трубчатых пленок проводят вытяжкой пленки за счет введения воздуха в трубку при нагревании плоскую пленку ориентируют в продольном направлении протяжкой между нагретыми валками, а в поперечном —с использованием ширильной рамы (натяжных клуппов). [c.61]

Предыдущий опыт производства пластмассовой пленки говорит о том, что лишь материалы, способные образовывать ориентированные в двух взаимно перпендикулярных направлениях пленки, обладают такими свойствами в том случае, если полимеры не способны ориентироваться, они не находят широкого сбыта. Такими материалами являются полистирол и полиэфиры. Свойства других материалов, как, например, полиэтилена, значительно улучшаются при ориентации в двух взаимно перпендикулярных направлениях, однако ббльшая часть выпускаемой промышленностью полиэтиленовой пленки производится по такой технологии, которая не обеспечивает указанного преимущества. Это объясняется тем, что полиэтиленовые пленки обладают свойствами, соответствующими большинству областей применения, даже в том случае, когда они не полностью ориентированы. Это верно также для пленок на основе эфиров целлюлозы и поливинилхлорида, которые обычно не ориентированы. [c.59]

Одним из методов оценки способности различных термопластов к ориентации является изучение характера кривых вязкость — скорость сдвига, т. е. показателей чувствительности к сдвигу (см. табл. 1.5). Термопласты, у которых вязкость сильнее изменяется с увеличением скорости сдвига (полистирол, полиэтилен, полипропилен и поливинилхлорид), как правило, ориентируются в большей степени. У сополимера на основе формальдегида, полиамидов и поликарбоната изменение вязкости при увеличении скорости сдвига относительно невелико, и они слабее ориентируются. [c.138]

В настоящее время в промышленности СССР так же, как и в мировой практике, используются в основном три промышленных метода производства поливинилхлорида суспензионная, эмуль--сионная и блочная ( в массе ) полимеризация винилхлорида. Мировая промышленность ориентируется в основном на производство суспензионного поливинилхлорида как наиболее универсального по свойствам. Ниже показана примерная структура производства полимеров винилхлорида в СССР и за рубежом (в %) [c.81]

При различных способах изготовления полимерных волокон и пленок обычно наблюдается определенная ориентация кристаллитов. Такие образцы могут быть затем растянуты при комнатной температуре при этом оси полимерных цепей ориентируются в направлении растяжения. Переход от ориентации кристаллитов к ориентации молекулярных цепей в определенных случаях должен приводить к инверсии инфракрасного дихроизма некоторых полос поглощения. Это явление наблюдалось для найлона-6,6 и полиэтилентерефталата [106], полиэтилена [107] и поливинилхлорида [108]. Поляризационные спектры в области частот вращательных колебаний группы СНг в полученной экструзией полиэтиленовой пленке, невытянутой и вытянутой иа 200% в направлении экструзии, приведены на рис. 42. Для невытянутого образца полоса при 13,70 р, параллельна, а полоса при 13,88 ц перпендикулярна направлению, в котором производилась экструзия (аналогичный результат был получен для образца полиэтилена с несовершенной кристаллической структурой [109]). После того как пленку вытянули на 200% в направлении экструзии, полоса при 13,70 р, также становится перпендикулярной этому направлению. Как отмечалось выше, полоса при 13,70 р относится к вращательным колебаниям группы СНг с моментом перехода, направленным вдоль оси а элементарной ячейки, тогда как полоса при 13,88 р относится к вращательным колебаниям СНг с моментом перехода, направленным вдоль оси b элементарной ячейки. Ясно, что в полученной экструзией пленке полиэтилена оси а кристаллитов ориентированы в основном параллельно направлению, в котором происходила экструзия. При растяжении пленки оси с кристаллитов или молекулярных цепей ориентируются параллельно направлению растяжения. [c.82]

При исследовании пленки поливинилхлорида, вытянутой в 2—2,5 раза, полоса при 638 перпендикулярна, а полоса при 603 см параллельна (рис. 43). Если пленка вытянута в 5—7 раз, полоса при 603 становится перпендикулярной. Полосу 638 можно отнести к симметричным валентным колебаниям I, а полосу при 603 — к антисимметричным валентным колебаниям СС в кристаллическом синдиотактическом поливинилхлориде. Эти типы колебаний показаны на рис. 44. Момент перехода симметричного типа колебаний параллелен плоскому зигзагу основной цепи и перпендикулярен оси цепи, тогда как момент перехода антисимметричного типа направлен перпендикулярно плоскому зигзагу основной цепи. Следовательно, можно сделать вывод, что при низких степенях вытягивания перпендикуляр к плоскости, в которой расположена главная цепь, ориентирован вдоль направления растяжения. При высоких степенях вытягивания обе полосы — и при 603 и при 638 см — должны быть перпендикулярны, так как полимерные цепи ориентированы вдоль направления растяжения, что и наблюдается на опыте. Было показано [110], что образец поливинилхлорида характеризуется упорядоченными в поперечном направлении доменами шириной около 50 A, однако порядок вдоль цепи в таких доменах довольно низкий. Иными словами, цепи перпендикулярны длинным осям кристаллических областей [c.82]

До некоторой степени процессы ориентации молекул и кристаллизации идут параллельно высококристаллические полимеры после вытягивания обладают высокой степенью ориентации с другой стороны, в некристаллизующих-ся полимерах молекулы очень слабо ориентируются при вытягивании (это показано при помощи рентгеновского анализа). Но есть интересные случаи, которые занимают промежуточное положение и требуют дополнительного объяснения так, поливинилхлорид и полиакрилонитрил плохо кристаллизуются, но вытянутые волокна этих полимеров обладают довольно высокой степенью ориентации молекул. Высокая кристалличность и связанная с ней регулярность строения молекул не являются основным условием для хорошей ориентации молекул. [c.220]

Количественной характеристикой диэлектрических свойств пластмасс служит диэлектрическая проницаемость в, под которой понимают отношение емкостей электрического конденсатора, заполненного диэлектриком и без заполнения (помещенного в вакуум). Диэлектрическая проницаемость зависит от частоты электрического тока. Это обусловлено тем, что элементы структуры полимера — звенья молекулярных цепей, атомные группировки и т. п.—ориентируются в направлении приложенного электрического поля. В результате деформационной и ди-польной поляризации, происходящей под действием внешнего поля, последнее в диэлектрике ослабляется. Поскольку указанный эффект связан с условиями ориентации элементарных диполей, то он зависит от частоты поля. При высокой частоте поля ориентация диполей за время полупериода колебаний не успевает развиться и значение диэлектрической проницаемости мало. С понижением частоты успевает произойти частичная ориентация элементарных диполей. При этом как только она начнет осуществляться, значение е также начнет возрастать, достигая максимума, который соответствует предельно возможной ориентации. Естественно, что повышение температуры способствует увеличению подвижности структурных элементов, что проявляется в увеличении е (действительной части комплексной величины е). На рис. 2.20 изображены температурные зависимости диэлектрической проницаемости поливинилхлорида при различных частотах [60, с. 143]. [c.92]

При полимеризации винилхлорида и акрилонитрила в комплексе с мочевиной образуются твердые высококристаллич. полимеры, причем полученный таким способом поливинилхлорид не растворяется в обычных органич. растворителях. Предполагается, что эти полимеры имеют синдиотактич. структуру и макромолекулы ориентированы вдоль направления каналов. [c.513]

На основании представлений, развитых в предыдущем разделе, можно установить связь между свойствами многих важных в промышленном отношении тер мо пластиков и эластомеров и их химическим строением. Теперь должно быть понятно, почему простые линейные полимеры типа полиэтилена, полиформальдегида и политетрафторэтилена представляют собой кристаллические вещества, обладающие довольно высокими температурами плавления. Полученные обычным способом поливинилхлорид, поливинилфторид и полистирол обладают гораздо меньшей степенью кристалличности и имеют более низкие температуры плавления у этих полимеров физические свойства сильно зависят от стереохимической конфигурации. Полистирол, полученный методом свободнорадикальной полимеризации в растворе, является атактическим. Этот термин означает, что если ориентировать углеродные атомы полимерной цепи, придав ей правильную зигзагообразную форму, то фенильные боковые группы окажутся распределенными случайным образом по одну и по другую сторону вдоль цепи (как это показано на рис, 29-7). При полимеризации стирола в присутствии катализатора Циглера (разд. 29-5,А) образуется изотактический полистирол, отличающийся от атактического полимера тем, что в его цепях все фенильные группы распо- [c.498]

Первые экспериментальные данные, появивщиеся в литературе по изучению электрооптических свойств гибкоцепных полимеров в растворе [15—17], подтвердили основные выводы теории. Оказалось, что макроскопическая анизотропия раствора, вызванная электрическим полем, практически не зависит от молекулярной массы полимера и обычно мало отличается по значению и совпадает по знаку с эффектом, наблюдаемым в растворе соответствующего мономера равной массовой концентрации [15—22]. Рядом авторов были предприняты попытки связать постоянную Керра/С полимеров в растворе с параметрами внутреннего вращения в полимерной цепи [23—26]. Экспериментально наблюдавшаяся зависимость К от молекулярной массы М [17—22, 27, 29] объяснялась либо различной тактичностью цепей [24], либо эффектами исключенного объема [25]. Однако имеющиеся экспериментальные данные [17—22] свидетельствуют о том, что различия в значениях К в ряду молекулярных масс весьма малы и практически лежат в пределах ошибок опыта. Сильная зависимость постоянной Керра от М, наблюдавшаяся в растворах поливинилхлорида [27] и поливинилбромида [28], по-видимому, является следствием неполной растворимости указанных полимеров в используемых растворителях [29—31]. Тот факт, что значение К для растворов гибкоцепных полимеров не превосходит, а нередко и меньше значения К для раствора соответствующего мономера, означает, что анизотропия, а следовательно, и размеры электрического сегмента (кинетической единицы), независимо ориентирующегося в электрическом поле, значительно меньше анизотропии (и размеров) сегмента Куна, который у большинства гибкоцепных полимеров содержит 5 = 6—8 мономерных звеньев [Ю]. В этом наглядно проявляется механизм поляризации гибкоцепных полимеров вращение каждого мономерного звена цепи происходит практически независимо от других. Нередко получаемое значение 5<1 обычно трактуется как проявление взаимодействия между звеньями, препятствующих их вращению [32]. [c.36]

К+-ионоселективная мембрана на основе поливинилхлорида (ПВХ), пластификатора — диоктилфталата (ДОФ) или диоктиладипата (ДОА) и электроактивного соединения валиномицина является характерным примером ионоселективных мембран [3]. Валиномицин по структуре представляет собой цилиндр диаметром 15 А и высотой 12 А. Полярные группы в нем ориентированы к центру молекулы, где они задерживаются ионами К+, а липофиль-ные группы повернуты наружу. Валиномицин образует комплексы с ионами щелочных металлов в порядке уменьщения стабильности К Ь+>К+>Ка+> >Ы+. Он в 10 000 раз более селективен по отношению к К+, чем к Ыа+. Поливинилхлорид является полимером с довольно высокой Гс ( 81 °С), но может пластифицироваться до Гс ниже комнатной температуры при добавлении таких соединений, как ДОФ или ДОА. С валиномицином совместимы и поливинилхлорид, и пластификатор. Для приготовления мембраны на основе ПВХ пластификатор и валиномицин растворяют в ТГФ (тетрагидро-фуране), раствор отливают и испаряют досуха. Полученная мембрана представляет собой разбухший гель, содержащий подвижный раствор валиномицина в пластификаторе. Все компоненты совместимы, гидрофобны и нелетучи [c.84]

На основании представлений, развитых в предыдущем разделе, можно установить связь между свойствами многих важных в промышленном отно-1П6НИИ термопластиков и эластомеров и их химическим строением. Теперь должно быть понятно, почему простые линейные полимеры типа полиэтилена, полиформальдегида и политетрафторэтилена представляют собой кристаллические вещества, обладающие довольно высокими температурами плавления. Полученные обычным способом поливинилхлорид, поливинил-фторид и полистирол обладают гораздо меньшей степенью кристалличности и имеют более низкие температуры плавления у этих полимеров физические свойства сильно зависят от стереохимической конфигурации. Полистирол, полученный методом свободнорадикальной полимеризации в растворе, является атактическим. Этот термин означает, что если ориентировать углеродные атомы полимерной цепи, придав ей правильную зигзагообразную форму, то фенильные боковые группы окажутся распределенными случайным образом по одну и по другую сторону вдоль цепи (как это показано на рис. 29-7). При полимеризации стирола в присутствии катализатора Циглера (стр. 405) образуется изотактический полистирол, отличающийся от атактического полимера тем, что в его цепях все фенильные группы расположены по одну или по другую сторону цепи. Свойства атактического и изотактического полимеров различаются весьма существенно. Атактический полимер можно формовать при значительно более низких температурах, и он растворим в большинстве растворителей намного лучше изотактиче [c.391]

Вязкость систем поливинилхлорид — пластификатор при низком содержании пластификатора очень велика. Только при высоком содержании пластификатора и связанным с этим снижением внутренней вязкости системы время релаксации становится настолько мало, что сегменты макромолекул полярного полимера могут ориентироваться в электрическом поле. С повышением температуры вязкость системы уменьшается и для того же времени релаксации, которое устанавливается при данной частоте, требуется меньшее количество пластификатора. Методы определения вну-треннней вязкости системы, основанные на измерении диэлектрических показателей, весьма чувствительны, поскольку диэлектрические свойства очень сильно изменяются при незначительном изменении концентрации пластификатора. При различном содержании пластификатора в пластических массах б достигает максимального значения, зависящего от температуры и частоты. Так как максимальные значения б обусловлены строением пластификаторов, возникает еще одна возможность сравнения действия пластификаторов. Для этой цели было предложено уравнение [c.147]