Привитые полимеры

Гомогенные катионитовые мембраны получают сульфированием или фосфорилированием привитых полимеров стирола к сополимеру тетрафторэтилена и винилиденфторида или к сополимеру гексафторэти-лена и винилиденфторида. [c.130]

Особенность радиационной полимеризации заключается в том, что под влиянием облучения происходит не только распад молекул мономера, но и деструкция образовавшихся макромолекул. При малых дозах облучения эта деструкция проявляется в отщеплении от цепей макромолекул подвижных атомов (например, атомов водорода) или подвижных групп. В обоих случаях в макромолекуле вновь появляются неспаренные электроны, т. е. она вновь приобретает характер радикала. Этот процесс превращения инертной ( мертвой ) макромолекулы в реакционноспособную ( живую ) сопровождается присоединением к ней молекул мономера, т. е. возникновением длинных боковых ответвлений (образование привитого полимера) или соединением с другой, ставшей реакционноспособной, ожившей , макромолекулой (образование сшитого полимера). [c.97]

Полимерная фаза, составляющая основу ПМ, представляет собой разнообразные полимерные композиции в виде индивидуальных полимеров, смесей и сплавов их, блокполимеров и привитых полимеров, пористых полимеров. Эксплуатационные и технологические свойства ПМ существенно зависят от состояния и специфических свойств составляющих полимерную фазу высокомолекулярных соединений. [c.374]

В некоторых случаях боковые ответвления в макромолекулах расположены редко, имеют большую длину и состоят из звеньев, по составу и строению одинаковых с звеньями основной цепи. Такие полимеры называю привитыми полимерами. Если редко расположенные длинные ответвления макромолекул состоят из звеньев, состав и строение которых отличается от звеньев основной цепи, такие высокомолекулярные соединения называют привитыми сополимерами. [c.18]

Из приведенных данных следует, что с увеличением содержания винилацетата в исходной смеси степень его участия в процессе образования привитого полимера возрастает. [c.558]

После окончания реакции отключают ток инертного газа, разбирают прибор и переливают реакционную смесь в круглодонную колбу емкостью 250 мл, в которую предварительно наливают 180 мл метилового спирта. При этом происходит выпадение осадка. Осадку дают отстояться 10—15 мин, затем сливают растворитель, а осадок промывают 60 мл метилового спирта. Для предотвращения высаждения полимера в виде плотного осадка (что затруднит отделение гомополимеров) реакционную смесь прибавляют к метиловому спирту небольшими порциями при перемешивании. Если все же произойдет образование комка или полимер намотается на мешалку, полимерную массу следует растворить в небольшом количестве толуола (при нагревании) и снова осадить в стакане метиловым спиртом, осторожно приливая полимер к метиловому спирту небольшими порциями при перемешивании стеклянной палочкой. Затем последовательно экстрагируют гомополимеры из смеси их с привитым полимером следующим образом. [c.100]

Реакция образования привитого полимера заключается в том, что к основной цепи макромолекулы присоединяется ответвление, состоящее из структурных единиц другого состава. Чтобы началась такая реакция, необходимо в цепи основного полимера образование свободной связи, к которой можно привить растущую ветвь. Такая свободная связь образуется вследствие отрыва атома водорода. Водород можно оторвать с помощью неустойчивых соединений — свободных радикалов, присоединяющих к себе атом водорода, или радиоактивным облучением, в результате которого разрывается связь между углеродом и водородом. [c.47]

Важность механохимии полимеров подтверждается возможностью получения блокполимеров, привитых полимеров и смешанных сополимеров. [c.198]

Таким образом, привитыми полимерами называют сополимеры, в основной цепи которых содержится один тип элементарных звеньев, а в боковой цепи — некоторое количество звеньев другого состава. [c.199]

Синтез привитых полимеров. Привитыми полимерами называют сополимеры, в основной цепи которых содержится один тип элемен- [c.459]

Таким методом получено большое число привитых сополимеров. Его недостаток тот, что получается не чистый привитой полимер, а его смесь с исходным полимером и полимером, образующимся в результате полимеризации мономера. [c.460]

По строению цепи атомов, составляющих макромолекулы полимеров, их разделяют на линейные, в том случае, если основная цепь не имеет больших ответвлений, разветвленные — к основной цепи присоединены значительные по своей длине боковые цепи (сополимеры, привитые полимеры и т. д.) сетчатые или состоящие из замкнутых циклов, как двумерных, так и трехмерных, — пространственные. [c.470]

Такие мономеры, как стирол и метилметакрилат, легко вступают во взаимодействие с натуральным каучуком (в виде латекса или в твердом состоянии) с образованием графт- (привитых) полимеров [2, 3, 99, 100, 169, [c.214]

Одновременно с привитым полимером в системе образуется и нежелательный гомополимер. Поэтому при получении привитого полипропилена важно подобрать оптимальное соотношение между количеством привитого полимера и суммарным количеством [c.141]

Большое значение имеют различные сополимеры (см. стр. 22) в последнее время их получают также в форме блок-полимеров, в которых группа звеньев одного мономера А чередуется с группой звеньев другого мономера Б — А В , кп Вт А В ..., и графтполимеров или привитых полимеров, построенных по типу [c.24]

По другому способу сополимеры такого типа получают, используя для инициирования анионной полимеризации стирола металло-оргаиическое соединение, полученное обработкой сополимера /7-хлорстирола и стирола металлическим натрием. Получающийся при этом сополимер можно рассматривать также как пример так называемого привитого полимера [12, 13]. [c.306]

В [35-40] рассматривается изменение молекулярно-массового распределения (ММР) лигнина в процессе варки древесной щепы или опилок. Было обнаружено, что характер ММР изменяется во времени. Исходя из того что вследствие полифункциональности структурных единиц лигнина его можно рассматривать как привитой полимер, [c.266]

Если привитой полимер содержит функциональную группу, то получаемый в результате прививки продукт может быть использован в качестве сорбента. Функциональные группы, способные к ионному обмену, могут быть введены также в результате дальнейших химических превращений. [c.102]

Для получения мембран с высокой электропроводностью необходимо равномерное распределение привитого полимера во всем объеме сополимера. Поэтому прививку следует проводить при набухании полимера в прививаемом мономере. [c.130]

Интенсивными исследованиями было показано, что предположение о протекании прививки к непредельным полимерам, так же как и к насыщенным, в результате реакций переноса растущей цепи прививаемого мономера на готовый полимер вследствие низкой скорости взаимодействия полимера с инициатором не учитывает повышенную реакционную способность диеновых полимеров и противоречит экспериментальным данным о влиянии типа инициатора на процесс прививки. При исследовании систем полибутадиен — акрилонитрил [38] и полибутадиен—стирол [39] были подтверждены результаты изучения системы НК — метилметакрилат [40] и показано, что привитые полимеры получают лишь при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила, тогда как динитрил азоизомасляной кислоты (диниз) дает только смесь гомополимеров. [c.237]

Радикальное присоединение непредельных кислот, которые по сравнению с эфирами более эффективно изменяют свойства эластомеров, изучалось тем не менее значительно реже. Показано [42], что степень прививки акриловой кислоты в толуольном растворе НК выше, чем метакриловой. К сожалению, почти во всех исследованиях по прививке подробно не описываются свойства привитых полимеров. Некоторым исключением являются работы [c.237]

Однако это уравнение отражает рассматриваемую зависимость лишь в суммарной форме. В действительности эти с оотношения являются более сложными. Релаксация в той илн другой степени относится ко всем формам перемещения частиц в материале, но скорость релаксации их в данном полимере при одинаковых вйешних условиях может различаться в сильной степени. Перемещения электронов практически не задерживаются, перемещения же атомов и атомных групп и изменения их колебательного движения задерживаются в различной степени в зависимости от их массы и характера связи, а также степени связанности их с другими частицами. Это существенно влияет на диэлектрические свойства полимеров. То же относится и к перемещениям или изменениям конформации отдельных звеньев цепей и макромолекулы в целом, причем последние сильно зависят от степени полимеризации и от строения цепей. При повышении степени полимеризации скорость релаксации уменьшается. Еще больше усложняются эти соотнощения в полимерах, содержащих структурные единицы, различные по составу и строению, т. е. в сополимерах, привитых полимерах и пр. В общем существует некоторый комплекс времен релаксации, характеризующий различную скорость релаксации разных форм перемещения частиц в данном полимере. Кроме того, из внешних условий на скорость релаксации существенно влияет давление. При повышении давления увеличивается напряжение и соответственно уменьшается время релаксации. Это широко используется на практике при формовании изделий из полимерных материалов. Время релаксации зависит также от присутствия в полимере других веществ. Так, на введении в полимер специальных пластификаторов основан один из методов увеличения скорости релаксационных процессов. [c.581]

Полимеризация мономера В в присутствии мономера А, об-ладаюш,его химически активными группами. Последними чаще всего являются гидроперекисные группы в основной цепи. Так, например, образуется привитой полимер полистирола и метил-метакрилата (А) по схеме [c.639]

С целью дальнейшей классификации полиприсоединений были введены понятия о сополиприсоединении, полиприсоединенин с образованием блокнолимеров, привитых полимеров и сетчатых полимеров. Однако эти вопросы не могут быть здесь рассмотрены. [c.949]

Окисление полистирола и полиалкилстиролов. Окисление полимеров может вьпвать деструкцию макромолекулярной цепи. Для синте а привитых полимеров реакция частичного окисления полистирола должна быт[, направлена в сторону образования гидроперекисных групп в а-положении [c.367]

Подробно изучены свойства привитых сополимеров, основной цепью которых являются макромолекулы полиизопрена (натуральный каучук), а боковые цепи образованы из нолиметилметакрилата или полистирола. Для извлечения привитого полимера из смеси его с гомополимером использовался метод дробного осаждения. Смесь сополимера и гомополимеров растворяли в бензоле, а затем из раствора при постепеннс7м добавлении метилового спирта выделял,и отдельные фракции. Вначале в осадок выпадает не вступивший в реакцию каучук, при введении новых порций метанола выделяется сополимер, в последнюю очередь из раствора осаждается полиметилметакрилат. [c.539]

Релаксация в той или другой степени относится ко всем формам перемещения частиц в материале, но скорости релаксации разных частиц в данном полимере при одинаковых внешних условиях могут сильно различаться. Скорость перемещения электронов практически не изменяется, перемещения же атомов и атомных групп и изменения их колебательного движения задерживаются в различной степени п зависимости от их массы и характера связи, а также степени связанности их с другими частицами. Это существенно влияет на диэлектрические свойства полимеров. То же относится и к перемещениям или изменениям расположения отдельных звеньев цепей и в особенности макромолекулы в целом. Скорость перемещения макромолекул сильно зависит от степени полимеризации и от строения цепей. При повышении степени полимеризации скорость релаксации уменьшаётся. Ещё больше усложняются эти соотношения в полимерах, содержащих струк- УрШе единицы различные по составу и строению, т. е. в сополимер ахТ привитых полимерах и пр. Для различных форм движения частиц в данном полимере время релаксации может сильно различаться, [c.219]

Привитые полимеры можно получить, например, растворе)зием полимера в мономере и добавлением к раствору инициатора. Радикалы, возникающие при распаде инициатора, реагируют не только с мономером, но и с водородом полимера, образуя макрорадикал [c.460]

Для получения привитых полимеров из изотактического полипропилена и сополимеров пропилена с этиленом предложен также процесс пероксидации воздухом при температуре 70° С и давлении 3 кгс1см , причем концентрация перекисей по истечении 5 ч достигает 0,03 вес.% [52]. [c.130]

О различной реакционной способности связей С—Н уже упо-миналось-раньше. К образовавшемуся таким путем макрорадикалу присоединяются молекулы мономера, т. е. возникает привитой полимер [c.141]

Во всех рассмотренных случаях ответвления могут иметь либо одну и ту же химнчес1ую природу по отношению к главной цепи, либо различную природу. Случай, когда ответвления имеют иную химическую природу по сравнению с главной цепью полимера, соответствует привитым сополимерам. В таких системах в большинстве слу чаев из-за термодинамической несовместимости основной и привитой цепи происходит микрофазовое расслоение. При этом каждая фаза может иметь, например, свою температу ру стеклования, которая, однако, во многих случаях отличается от температуры стеклования индивидуальных компонентов. Поэтому рассчитывать величину для привитых сополимеров можно только при полной совместимости исходного и привитого полимеров. Однаш можно решаггь и обратну ю задачу - по температурам релаксационных переходов в каждой фазе оценивать ее состав, считая, что в каждую из фаз включено определенное количество инородных звеньев. [c.144]

Прививку полимера к пов-сти наполнителя можно осуществить разл. способами. Эффективность прививки определяют после длит, обработки продукта р-рителем по доле нерастворимого полимера, связанного с наполнителем. Наиб, изучена радикальная прививка. Так, привитые полимеры образуются при измельчении минер, наполнителей в присут. жидких или газообразных мономеров, напр, стирола, метилметакрилата (кол-во привитого полимера обычно 1-2% по массе), а также при радиац. обработке смеси наполнителя (напр., целлюлозы) с мономером (образуется также нек-рое кол-во гомополимера). Прививкой к пов-сти наполнителя в-в (в т. ч. инициаторов), содержащих функц. группы, осуществляют фиксацию на частицах наполнителя активных центров, используемых в дальнейшем для получения наполненных полимеров заданного состава. Подобным способом получены наполненные материалы на основе, напр., полистирола, поливинилхлорида, политетрафторэтилена. В случае прививки к минер, наполнителям полиолефинов используют способность катализатора Циглера-Натты, а также катализатора на основе Сг или Zr взаимодействовать с группами ОН, имеющимися на пов-сти таких наполнителей. Сначала наполнитель подвергают термообработке с целью удаления нежелат. примесей, затем обрабатывают катализатором, после чего проводят жидко-или газофазную полимеризацию олефинов. Полученные в этом процессе наполненные материалы обладают необычным комплексом св-в. Напр., высокомол. полиэтилен, содержащий 50-60% по массе минер, наполнителя, обладает высокими износостойкостью и ударной вязкостью, к-рые невозможно достигнуть при мех. смешении полимера с наполнителем фафито- и саженаполненный полипропилен имеет необычно высокую электропроводность. Методом П. на н. можно получить структуры, в к-рых частицы наполнителя окружены равномерными слоями полимеров и сополимеров разл. типа. Особенно перспективен этот метод для получения сверхвысоконаполненных материалов с равномерным распределением наполнителя в матрице полимера. [c.638]

Применяют П. г. в медицине для создания контактных глазных линз (чаще всего П. г. на основе гидроксиэтил-метакрилата), терапевтич. транспортных систем и искусств, эмболов (микросфер), в эндопротезировании, ожоговой терапии, в санитарии - как влагопоглощающее ср-во (крови, мочи, пота и т. п.). Сильнонабухающие П, г. используют в с х-ве для повышения влагоемкости почв и грунтов, снижения водопотребления (П. г. на основе полиакриламида, полиэтиленоксида, привитых полимеров акриловой к-ты на крахмале), а также для создания искусств, растит, сред ( солнечных прудов , аккумулирующих солнечную энергию), антизапотевающих покрытий и др. [c.639]

Привитые сонолнмсры имеют основную цепь, к которой npi соединены (привиты) боковые цепи. Основная и боковая цеп могут быть гомополимерами или сополимерами, могут соед няться непосредственно или через низкомолекулярное соедин ние Привитые полимеры не только проявляют свойства с ставляющих их макромолекул, но и приобретают новые, ке х, рактерные для исходных компонентов. [c.32]

Важнейшими представитсля1 ш полимеров с разветвленны. п1 люлекулакш являются крахмал, гликоген и некоторые другие полисахариды частично они образуются при техническом синтезе линейных полимеров (например, дивиниловых каучуков). Кроме того, разветвленными молекулами обладают различные графтполимеры (или привитые полимеры, см. стр. 24). [c.239]

На основе ПДХФ был также осуществлен синтез привитых полимеров двух типов. [c.332]

Для получения гомогенных анионитовых мембран, обладающих повыщенной термостойкостью и химической стойкостью, используют привитые полимеры стирола к сополимеру гексафторпропилена с винилиденфторидом. Освоенные в опытно-промышленном масштабе анионитовые мембраны марки МПФА имеют [c.134]

Коллоидная химия (1959) -- [ c.24 ]

Органические перекиси, их получение и реакции (1964) -- [ c.451 ]

Органические перекиси, их получения и реакции (1964) -- [ c.451 ]

Коллоидная химия (1959) -- [ c.24 ]

Введение в радиационную химию (1967) -- [ c.349 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.159 ]

Основы технологии синтеза каучуков (1959) -- [ c.528 , c.529 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.644 ]

Химия и технология полимеров Том 2 (1966) -- [ c.421 , c.422 , c.423 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология