Зависимост ь теплового эффекта-реакции от давления

Уравнения (64.5) и (64.6) впервые были выведены Кирхгофом (1858) и называются уравнениями Кирхгофа. При исследовании температурной зависимости тепловых эффектов реакций чаще используется уравнение (64.5), так как большинство химических процессов протекает при постоянном давлении. Согласно уравнению (64.5) влияние температуры на тепловой эффект обусловливается знаком величины [c.213]

Зависимость теплового эффекта реакции от давления [c.19]

Рис. У1-26. Зависимость теплового эффекта реакции от давления при различных значениях температуры в процессе синтеза аммиака.

Зависимость теплового эффекта реакции от температуры (при постоянных давлении или объеме) определяется уравнениями Кирхгофа [c.41]

Б. ЗАВИСИМОСТЬ ТЕПЛОВОГО ЭФФЕКТА РЕАКЦИИ ПРИ ПОСТОЯННОМ ДАВЛЕНИИ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ (ЗАКОН КИРХГОФФА) [c.14]

Б. Зависимость теплового эффекта реакций при постоянном давлении от температуры (закон Кирхгоффа) [c.123]

Для интегрирования уравнения (8) тепловой эффект Qp принят величиной постоянной (при определенной температуре Т1). Поэтому уравнение (10) применимо в небольшом интервале температур, соответствующих малому изменению Qp. Для широкого интервала изменения температур, а следовательно, и Qp, необходимо учитывать зависимость теплового эффекта реакции от температуры, которая определяется уравнением Нернста (см. уравнение (35), стр. 77). Если в уравнение (8) вместо теплоты реакции Qp — др подставить ее значение из уравнения Нернста, то получится степенной ряд зависимости константы равновесия от температуры при постоянном давлении [c.50]

В общем виде зависимость теплового эффекта реакции от температуры и давления выражается уравнением [c.221]

Необходимость применения принципа технологической соразмерности может быть показана на примере процесса абсорбции газа жидкостью с одновременной сильно экзотермической реакцией. В этом случае развитие поверхности соприкосновения фаз, к которому обычно стремятся при проведении процессов такого типа, целесообразно только в определенных пределах. При возрастании скорости абсорбции увеличивается количество теплоты, выделяемой в единице объема аппарата, а следовательно, повышается температура системы (рис. 1Х-73,а). Вследствие увеличения температуры возрастает равновесное давление газа над жидкостью ро (рис. 1Х-73, б) и уменьшается движущая сила процесса р — ро-Таким образом, процесс будет протекать вдали от состояния равновесия. Изменение величины движущей силы с повышением температуры представлено на рис. 1Х-73, в. Скорость абсорбции возрастает с развитием поверхности соприкосновения фаз и увеличением температуры в соответствии с зависимостями, рассмотренными в разделе УИ1. Резюмируя, можно утверждать, что существует оптимальная величина поверхности соприкосновения фаз для определенных условий отвода теплоты Из системы при данном тепловом эффекте реакции, обеспечивающая максимальную скорость процесса (рис, 1Х-73,г). [c.422]

Составьте уравнение зависимости молярной теплоты сгорания водорода при постоянном давлении от температуры образующийся водяной пар не конденсируется. Установите предел температур, для которых справедливо полученное уравнение. Вычислите тепловой эффект реакции при 800 К. [c.63]

Тепловой эффект реакции (в ккал/кг-мол КНд) в зависимости от температуры и давления можно подсчитать по формуле [c.212]

Выражение (4) в общем случае отлично от О и по абсолютной величине равно температурному изменению теплового эффекта химической реакции при постоянном давлении в пределах рассматриваемых температур. Очевидно, чем больше температурная зависимость теплового эффекта, тем больше отличаются значения сравниваемых величин. Таким образом, согласно (I) тепловая мощность трубчатого реактора зависит от выбора температуры начала отсчета энтальпии [c.84]

Напишите уравнение (в дифференциальной форме) зависимости теплового эффекта химической реакции при постоянном давлении от температуры. [c.12]

В справочных таблицах тепловые эффекты обычно приводятся при стандартных условиях (нормальное давление, 25° С). Часто химические реакции протекают при других температурах, отличающихся от стандартной. Чтобы рассчитать тепловые эффекты реакций при заданных температурах необходимо учесть температурные зависимости теплоемкостей веществ реагирующей системы. Для реакций с участием веществ, у которых зависимость теплоемкости от температуры выражается степенным рядом [c.54]

Тепловой эффект реакции образования воды Н2 + /2 02=Н20 (пар) при 25° С и постоянном давлении ( р = = 241,84 кДж/моль. Вычислить тепловой эффект этой реакции при 1000 К и вывести температурную зависимость, пользуясь следующими уравнениями для истинных молярных теплоемкостей реагирующих веществ [c.57]

Таким образом, возможно решение и обратной задачи — по наклону прямой определять тепловой эффект реакции. На рис. V.I2 показано также примерное расположение прямой 2 для эндотермической реакции. В связи с обсуждаемой зависимостью Кр = f Т) мы хотели бы обратить внимание читателя на сходство уравнений (V.157) и (V.160), а также рис. V.]] с уравнениями (V.18) и (V.21) и соответствующими прямыми зависимости давления насыщенного пара от температуры. Это сходство не случайно, так как давление пара тоже можно рассматривать как константу равновесия процесса испарения (или возгонки). Однако в последнем случае процесс всегда сопровождается поглощением теплоты и поэтому прямые для давления пара имеют наклон такого же типа, что и у кривой 2 рис. V. 11. Вообще зависимости типа (V.157) или (V.158) распространены в физике и физической химии. Можно, например, напомнить уравнение Аррениуса, описывающее зависимость константы скорости реакции от температуры. Появление здесь этого уравнения связано с изменением температурной зависимости приближенно равновесной концентрации активированных молекул. [c.144]

Строго говоря, внутренняя энергия и энтальпия — функции давления, и приводимые в таблицах термодинамических величин значения АЯ образования соединений из простых веществ относятся не только к определенной температуре, но и к определенному давлению, а именно 1 атм, и обычно обозначаются АЯ°. Однако при не слишком больших давлениях эта зависимость незначительна. Давление, естественно, оказывает наибольшее влияние на свойства газов. Однако пока газ можно рассматривать как идеальный, его внутренняя энергия от давления не зависит, а дополнительное слагаемое рУ, входящее в выражение (9.3), определяющее величину энтальпии, равно RT и также не изменяется с давлением. Поэтому в дальнейшем не будет приниматься во внимание зависимость тепловых эффектов химических реакций от давления. [c.215]

Выведите зависимость скорости реакции от времени при облучении, если давление стехиометрической смеси хлора и водорода 7,92 10 Па объем реакционного сосуда 162 см температура 27° С тепловой эффект реакции 92 кДж/моль. Молярные теплоемкости для хлора и водорода равны [c.49]

X. т. использует понятия о типах термодинамич. систем (см. Гетерогенная система. Гомогенная система. Закрытая система, Изолированная система, Открытая система), параметрах состояния (см. Давление, Температура, Химический потенциал), термодинамич. ф-циях и термодинамических потенциалах (см., напр., Внутренняя энергия. Энтропия). В основе Х.т. лежат законы (начала) общей термодинамики. Первое начало термодинамики - закон сохранения энергаи дая термодинамич. системы, согласно к-рому работа может совершаться только за счет теплоты или к.-л. др. формы энергии. Оно является основой термохимии, изучения теплоемкостей в-в, тепловых эффектов реакций и физ.-хим процессов. Гесса закон позволяет определять тепловые эффекты расчетным путем, если известны теплоты образования каждого из в-в, участвующих в р-ции, или теплоты сгорания (для орг. соед.). Совр. термодинамич. справочники содержат данные о теплотах образования или теплотах сгорания неск. тысяч в-в, гто позволяет рассчитывать тепловые эффекты десятков тысяч хим. р-ций. Первое начало лежит в основе Кирхгофа уравнения, к-рое выражает зависимость теплового эффекта р-ции или физ.-хим. процесса ст т-ры и дает возможность рассчитать тепловой эффект процесса при любой т-ре, если известны теплоемкости в-в, участвующих в р-ции, и тепловой эффект при к.-л. одной т-ре. [c.236]

Термический крекинг является совокупностью таких различных по тепловому эффекту реакций, как эндотермические — расщепление и дегидрирование, экзотермические — полимеризация и мепее важное алкилирование ароматических соединений, а также почти не имеющая теплового эффекта изомеризация алкенов. В зависимости от условий процесса (характер сырья, глубина расщепления, давление, температура) эти реакции имеют различное удельное значение, вследствие чего теплота крекинга меняется. [c.379]

Первое и второе начала термодинамики. Закон Гесса. Закон Кирх-гоффа. Теплоемкости при постоянном объеме и при постоянном давлении Срь Зависимость теплоемкостей от температуры. Тепловые эффекты реакции при постоянном объеме и при постоянном давлении. Связь между ними. Теплота растворения. Теплота разбавления. Теплота диссоциации. Теплота нейтрализации. Нейтрализация сильных и слабых кислот и оснований. Устройство простейшего калориметра. Методика калориметрического опыта. Термометр Бекмана и обращение с ним. Вычисление водяного эквивалента (водяного числа) калориметра из теплоемкостей отдельных его частей. График хода температуры в предварительном, главном и заключительном периодах. опыта. Поправка на тепловой обмен с окружающей средой. [c.42]

Выразите уравнением зависимость койстанты равновесия реакции СаСОзкальцит = СаО + СОа Кр от температуры. Определите давление СОа над СаСОз при 1200 К, если при 1035 К давление СОа 13 33 i Па. Для определения зависимости теплового эффекта реакции от те1лпературы воспользуйтесь данными справочника [М.]. [c.235]

ЧТО отвечает состоянию равновесия. Так как тепловой эффект реакции обычно малр зависит от концентрации реагирующих веществ (кроме систем под высоким давлением и концентрированных растворов), то достижение равновесия практически полностью определяется концентрационной зависимостью изменения энтропии [c.26]

Оптимальный перепад давления в реакторах с аксиальным вводом сырья составляет 4—10 кПа на 1 м высоты слоя катализатора, что в зависимости от вида очищаемого сырья соответствует условной скорости подачи сырья на свободное сечение реактора до 0,2 м/с. В реакторах промышленных установок принят нисходящий поток газосырьевой смеси. Если достигнуто равномерное распределение газового и жидкостного потоков над слоем катализатора, то реакторы с нисходящим потоком без внутрисекционных устройств просты и надежны в эксплуатации и обеспечивают удовлетворительный контакт фаз. Реакторы данного типа применяют при гидроочистке прямогонных бензиновых и керосиновых фракций, где тепловой эффект реакций превращения серо-, азот- и кислородсодержащих соединении компенсируется потерями тепла с поверхности реакторов. [c.250]

С помощью уравнения (235) можно вычислить лишь изменение энтропии, и нельзя сделать никаких выводов о ее абсолютном значении. На основе измерений теплового эффекта реакций при постепенном понижении температуры Нернст установил так называемый тепловой закон (который рассматривают также как третий закон термодинамики) по мере приближения температуры к абсолютному нулю изменение энтропии стремится к нулю. Справедливость теплового закона достоверно подтверждена на опыте. Планк предложил считать энтропию любого вещества при абсолютном нуле равной нулю. Тем самым открывается возможность точно рассчитать энтропию любого вещества при любых температуре и давлении, воспользовавшись уравнениями (244а) и (2446). Например, рассмотрим изменение энтропии воды в зависимости от температуры при постоянном давлении (рис. Б.22). При абсолютном нуле энтропия льда в соответствии с тепловым законом Нернста равна нулю. При возрастании температуры энтропия изменяется пропорционально Р, при дальнейшем повышении температуры обнаруживается более сложная зависимость от Т. В точке плавления энтропия скачкообразно увеличивается на величину энтропии плавления. В интервале О—100 °С энтропия снова непрерывно увеличивается, а при 100 °С обнаруживает скачок, равный энтропии испарения. При температуре 100°С энтропия пара постелен- [c.239]

Выразить уравнением зависимость константы равновесия Кр от температуры для реакции СаС0з=г=ьСа0 + С02. Определить давление СОа над СаСОз при 1200 К, если при 1035 К Давление СОа равно 13 332 hJm (100 мм рт. ст.). Для определения зависимости теплового эффекта от температуры воспользоваться справочными данными [М.]. [c.243]

Энтальпия (теплосодержание) (26, 52) — термодинамическая функция состояния, тождественно определяемая уравнением И =11 + рУ. Математически определена как функция Лежандра при переходе к переменным р, 5 и в фундаментальном уравнении Гиббса. Для химической реакции при отсутствии работы обобщенных сил и р = сопв( изменение энтальпии равно тепловому эффекту реакции. Зависимость от давления (60) вычисление (61) эпгаль-пия идеального газа (75) статистическчй расчет энтальпии (208). [c.317]

В работе Штаккельберга, Кватрама и Дрессель [38331 была исследована летучесть борных кислот в присутствии паров воды. При наиболее высоких температурах (160—180° С) в парах, помимо ортоборной кислоты, присутствовало значительное количество метаборной кислоты. По зависимости летучести борных кислот от парциального давления паров воды авторы работы [3833] нашли, что тепловой эффект реакции [c.742]

Парциальные давления A1F, образующейся в результате реакции (XXIV.6), были измерены Уиттом и Барроу [4302] торзионным вариантом эффузионного метода (830—932° К)-Реакция проводилась в эффузионном сосуде из углерода. По зависимости давления от температуры, полученной в двух наиболее надежных сериях опытов, Уитт и Барроу [4302] нашли значение теплового эффекта реакции (XXIV.6) ДЯо=173,7+2 ккал моль, или ДЯ°/ о(А1Г, газ) = — 60,6+1,2 ккал моль. Расчет, основанный на вычисленных авторами [4302] значениях термодинамических функций A1F, привел к ДЯо = 171,8+1,3 ккал моль. Пересчет результатов этих опытов с использованием термодинамических функций, принятых в настоящем Справочнике, приводит к близкому значению 171,2 ккал моль, которому соответствует ДЯ°/о(А1Р, газ) = —61,4+1 ккал/моль. [c.779]

В зависимости от условий протекания реакции температурный коэффициент теплоты реакции может быть определен для реакций при V = onst или Р onst, при этом вместо и подставляются суммарные теплоемкости при постоянном давлении Ср или при постоянном объеме С . Необходимо учитывать, к какой температуре отнесен тепловой эффект реакции окружающей среды, рабочего тела или принятой в стандартах. [c.125]

Уравнение (1.43) называют уравнением Кирхгоффа (1858 г.) оно выражает зависимость теплового эффекта хмической реакции от температуры в дифференциальной форме. Это уравнение строго справедливо лишь при условии, что давление над каждым компонентом при искомой температуре будет таким же, как и при начальной температуре. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология