Получение хлорангидридов и ангидридов карбоновых кислот

Получение хлорангидридов и ангидридов карбоновых кислот [c.167]

Ангидриды карбоновых кислот. Общий способ их получения. Уксусный ангидрид. Реакция ацилирования. Хлорангидриды карбоновых кислот. Общий способ их получения. Хлористый ацетил. Фосген. [c.108]

От этой схемы реакции отличается схема, принятая для прямого хлорирования карбоновых кислот. Если в последнем случае добавить треххлористый или пятихлористый фосфор, сначала образуются, хотя бы и в небольшом количестве, хлорангидриды карбоновых кислот, способность которых к замещению гораздо больше, чем у свободных кислот. Возникающие при этом хлорированные хлорангидриды, однако, дальше не галогенируются, а с избыточной карбоновой кислотой образуют ангидриды кислот, которые уже хлорируются дальше и, наконец, гидролизуются в хлорированные карбоновые кислоты. Или же (что, впрочем, приводит к тому же) хлорируют ангидрид карбоновой кислоты и разлагают полученный хлорированный ангидрид, так как он гидролизуется легче. В обоих случаях реакция не идет со свободными карбоновыми кислотами. [c.86]

Ангидриды карбоновых кислот нередко образуются в качестве нежелательных побочных продуктов реакции при получении хлорангидридов кислот (см. стр. 114). [c.211]

Родственная получению хлорангидридов реакция применялась для получения ангидридов кислот, в особенности уксусного ангидрида. При взаимодействии хлорангидрида с карбоновой кислотой или еще лучше с ее солью образуются ангидриды [c.212]

Циклодегидратация полигидразидов происходит преимущественно в вакууме в твердой фазе (с получением пленок, порошка и волокон) [151, 152, 159, 161, 175—177], в инертной среде или в растворителях—при высокой температуре в присутствии дегидратирующих средств, таких, как серная и п-толуолсульфокислота, фосфорилхлорид, хлорангидриды и ангидриды карбоновых кислот [149]. Циклизация сопровождается ухудшением растворимости. Процесс может контролироваться ИК-спектроскопически [138] по понижению интенсивности полос гидразидных групп (—С—О 1650 см ЫН—3300—3400 см->) и возрастанию интенсивности полос поглощения, отвечающих колебаниям оксадиазольного цикла (—С=Н— 1550 см- , 1,3,4-оксадиазольный цикл — 970 см- ). Скорость циклизации в твердой фазе зависит от химического строения и конформации молекул полигидразида [176]. С увеличением содержания в макромолекуле полигидразида циклических звеньев повышаются жесткость и упорядоченность макромолекул. Понижение подвижности макроцепей обусловливает уменьшение скорости термической циклизации. Средние значения энтальпии и энтропии циклизации составляют ДЯ = 49 — 53 ккал/моль и Д5 = 14 — — 17 ккал/моль соответственно. Для ароматического полигидразида с 1,3-фениленовыми звеньями эти значения гораздо выше АН — 62 ккал/моль и Л5 =34 ккал/моль). [c.526]

Получение сложных эфиров при действии хлорангидридов и ангидридов кислот на фенолы и спирты — ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот являются более сильными ацилирующими веществами, чем кислоты. Это объясняется тем, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы в этих соединениях больше, чем в карбоновой кислоте, причем у хлорангидридов кислот больше, чем у ангидридов кислот. Следует заметить, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы у сложного эфира меньше, чем у соответствующей кислоты. В связи с этим производные кислот по уменьшению величины положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы могут быть расположены в следующий ряд [c.167]

Приведите схемы реакций получения ацетамида и бутирамида действием аммиака на хлорангидриды, ангидриды и сложные эфиры соответствующих кислот. Сравните ацилирующую способность указанных производных карбоновых кислот. [c.73]

Из приведенных схем следует, что превращение карбоновых кислот в амиды носит обратимый характер. Гидролиз амидов катализируется как кислотами, так и щелочами. Для получения амидов широко используются хлорангидриды и ангидриды кислот, например [c.142]

Ацилирование аминов — часто используемая реакция. Ее применяют как для временной защиты аминогруппы в соединениях, подвергаемых сульфированию, нитрованию или галогенированию, так и для получения соединений, обладающих определенными практически важными свойствами. В первом случае чаще всего в реакцию вводят муравьиную или уксусную кислоту и ее ангидрид, во втором— самые разнообразные карбоновые кислоты и их производные— чаще всего хлорангидриды. [c.244]

Получение карбоновых кислот, их эфиров, хлорангидридов, ангидридов, амидов и гидразидов [c.216]

Для получения вторичных и третичных спиртов с успехом используются производные карбоновых кислот — сложные эфиры, хлорангидриды, ангидриды. При применении этилового эфира муравьиной кислоты образуются вторичные спирты, из эфиров всех остальных кислот — третичные-спирты [c.309]

Получение у-лактонов из ангидридов, хлорангидридов и имидов двухосновных карбоновых кислот [c.153]

Уменьшение длины углеродной цепи карбоновых кислот на два атома углерода через стадии получения хлорангидрида, превращения его в диазокетон, затем в а-хлоркетон, восстановления, бромирования и дегидробромирования с последующим окислительным расщеплением полученного непредельного кетона действием хромового ангидрида, например [c.133]

Основными промышленными методами получения пластификаторов являются этерификация карбоновых кислот гидроксилсодержащими соединениями, взаимодействие ангидридов карбоновых кислот со спиртамII или фенолами, синтез из хлорангидридов карбоновых кислот и спиртов, переэтерификация эфиров карбоновых кислот спиртами, или гликолями. В последнее время появились сообщения о некоторых специальных методах синтеза, которые могут рассматриваться как перспективные для производства пластификаторов. [c.7]

Несмотря на легкость образования указанных соединений, сведений об их применении в синтезе других перекисных соединений не имеется. Ввиду заметной растворимости самих оксиметил-т рет-алкилперекисей в воде они ограниченно пригодны в процессах полимеризации. Для получения водонерастворимых перекисных соединений на основе оксиметил-грег-алкилперекисей нами было проведено ацилирование этих перекисей хлорангидридами (или ангидридами) карбоновых кислот кроме того, при взаимодействии этих перекисей с вторичными аминами были получены соответствующие азотсодержащие перекиси. Ацилирование проводили на холоду или при слабом нагревании в среде инертного растворителя (петролейный эфир, гексан) или в самом ангидриде в присутствии [c.113]

Под влиянием сульфонильной группы связи азот—водород становятся более кислыми это обсуждалось выше при рассмотрении алкилирования и арилирования по атому азота. Хлорангидриды и ангидриды карбоновых кислот и их ароматические эфиры ацилируют сульфонамиды с образованием соединений типа (86) [106]. Сульфонамиды присоединяются также к активированным кратным связям. При присоединении к акрилонитрилу, катализируемом основанием, образуются моно- или дицианэтилированные аддукты (87) в зависимости от числа кислых водородных атомов [106]. При взаимодействии незамещенных сульфонамидов с азотной кислотой образуются нитрамиды, а с азотистой кислотой — сульфоновые кислоты [106, 115]. Поскольку кристаллические сульфонамиды можно легко очистить, то в результате этой реакции получают чистые сульфоновые кислоты. Из моиозамещенньхх сульфонамидов образуются N-нитpoзoпpoизвoдныe Ы-нитрозо-М-метил- г-толуолсульфонамид используют для получения диазометана (уравнение 61) [106]. [c.532]

В настоящее время известно большое число методов получения кетонов ацетиленового ряда. В частности, их синтезируют окислением ацетиленовых спиртов [1—4], взаимодействием металлоорганических соединений (Mg, Zn, d, u) с хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот [5—9]. Меньшее распространение получили омыление алкоксивинилацетиленов [10, 11] и гидролиз соответствующих ацеталей [12, 13]. [c.175]

Для получения парамагнитных эфиров применялись и химически менее активные ангидриды карбоновых кислот. Поскольку полные эфиры карбоновых кислот удобнее получать из хлорангидридов, то препаративный интерес представляет лишь синтез моноэфиров дикарбоновых кислот из соответствующих им ангидридов. Так как ангидриды кислот значительно менее реакционноспособны, чем хлорангидриды, инертность их по отношению к иминоксильной группе не вызывает сомнения, и в результате реакций обра- [c.71]

Получение миллиграммовых количеств хлорангидридов взаимодействием карбоновых кислот с хлористым тионилом описано в гл. XVI, раздел IX, а получение арилсульфохлорида приведено в гл. XVI, раздел XVI. Настоящий раздел посвящен получению более летучих хлорангидридов карбоновых кислот в результате реакций обмена с высококипящими хлор-ангидридами ароматических кислот, фталилхлорида [14, 15], бензоилхло-ридаи хлорангидрида щавелевой кислоты [16, 17]. Хлорангидрид щавелевой кислоты может быть использован для превращения натриевых солей карбоновых кислот в хлорангидриды и поэтому является подходящим реагентом для работы с микроколичествами веществ. [c.234]

Вместо карбоновых кислот для получения сложных эфиров можно использовать более активные этерифнцирующие агенты — ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот. Однако применение этих дорогостоящих веществ оправдано лишь в случаях, когда эфиры с трудом образуются при взаимодействии кислоты со спиртом, например при синтезе эфиров третичных спиртов. Широко используются на практике лишь циклические ангидриды днкарбоновых кислот — фталевой и малеиновой. [c.237]

Функциональные производные карбоновых кислот. Классификация и номенклатура. Получение и свойства сложных эфиров, хлорангидридов, ангидридов и амидов кислот, надкислот и перекисей ацилов. [c.191]

Одноосновные карбоновые кислоты, подвергаясь межмолекулярной дегидратации, переходят в ангидриды. Кроме обычного получения ангидридов из солей с хлорангидридами, применяют успешно и каталитические способы. Очень просто и удобно ангидриды получают пропусканием паров кислоты или смеси кислот над ТЬОо- или А, 0 -катализаторами при 350—400°. Уксусный ангидрид образуется при пропускании паров ледяной уксусной кислоты через нагретую кварцевую трубку [c.464]

Получение смешанного ангидрида а-ациламикокислоты и карбоновой.-,кислоты п])едставляет собой реакцию соли а-ациламинокислоты с хлорангидридом карбоновой кислоты или в [c.218]

Сложные эфиры крахмала применяют в пищевой промышленности [224,225]. Для получения сложных эфиров полисахаридов, применяемых в качестве носителей для хроматографического разделения, используют ангидриды и хлорангидриды алифатических и ароматических карбоновых кислот [234—236]. Обработкой некоторых полисахаридов тетраполифосфорной кислотой [237] получают соответствующие фосфаты. Фосфоэфирные группировки можно использовать для сшивки полисахаридов так, крахмалы с фосфатными сшивками используют в пищевой промышленности. Получены сульфаты [238] многих полисахаридов некоторые из них, подобно гепарину, обладают антикоагулянтным и противовоспалительным действием (см. разд. 26.3.5.3). Получение эфиров сульфокислот, в частности эфиров п-толуолсульфокислоты, и их производных используют для защиты гидроксигрупп гликозидные связи таких эфиров обладают повышенной устойчивостью к действию кислот. [c.274]

Хлорокись фосфора и хлорангидрнды других минеральных кислот, как фосген хлористый сульфурил, хлорсульфоновая кислота и другие, часто пр1 .меняются в технике и сравнительно редко в лабораториях. Вместо готового хлористого тио.1 ила в технике часто нриме-няюг смесь сернистого ангидрида и хлора Четыреххлористый кремний в индиферентных растворителях, как бензол, хлороформ и т. д., также применяется для получения хлорангидридов карбоновых кислот. [c.480]

Сульфокислоты, подобно карбоновым кислотам, образуют галогенангвдриды, ангидриды, амиды и сложные эфиры. Методы получения этих функциональных производных по существу аналогичны методам, применяемым для получения производных карбоновых кислот. Один из методов получения хлорангидридов сульфокислот (сульфохлоридов) заключается в обработке сухой натриевой соли тионилхлоридом в ДМФА [c.494]

N-Зaмeщeниe. Подобно дифениламину, соединение Т-1 и его производные могут ацилироваться, алкилироваться и арилироваться. Ацетилирование соединения Т-1 уксусным ангидридом дает с прекрасным выходом М-ацетиль-ное производное [3201. Было предложено использовать М-ацильные производные соединения Т-1 для идентификации хлорангидридов жирных кислот, хотя все эти производные плавятся около 80° [348]. М-Сульфонильные производные вследствие слабой основности соединения Т-1 лучше всего, конечно, получать в растворе пиридина [349]. Был получен также с прекрасным выходом хлорангидрид фентиазин-Ы-карбоновой кислоты из фосгена и соединения Т-1, а также описаны многие Ы-карбоксамидопроизводные [350]. [c.573]

Реакции незамещенных при азоте этилениминов с ангидридами и хлорангидридами кислот приводят к получению соответствующих N-ацилэтиленимидов лищь в том случае, если образующаяся в результате реакции кислота (НС1 или соответствующая карбоновая кислота) сразу же выводится из сферы реакции при помощи того или иного акцептора кислоты. [c.76]

Смотреть страницы где упоминается термин Получение хлорангидридов и ангидридов карбоновых кислот: [c.235] [c.477] [c.186] [c.96] [c.538] [c.139] [c.246] [c.139] [c.231] [c.239] [c.431] [c.437] [c.189] [c.143] [c.477] [c.332] [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология