Четыреххлористый кремний ректификация

Технология получения четыреххлористого кремния. Технологическая схема процесса (рис. 10-7) включает следующие стадии 1) измельчение сырья и составление шихты 2) хлорирование 3) последовательная конденсация твердых возгонов и четыреххлористого кремния 4) ректификация четыреххлористого кремния 5) очистка отходящих газов. Некоторые отличия схем, принятых различными заводами, обусловлены типом основного оборудования, в частности хлоратора. [c.536]

Отходящие газы различных стадий процесса (конденсации и ректификации, разложения твердых и кубовых остатков) направляют сначала в камеру гидролиза четыреххлористого кремния, выполняемую из кирпича и футерованную изнутри диабазовой плиткой. Для лучшего соприкосновения газов с водой камера разделена на отсеки, в которых вращаются распылители, создающие плотную завесу из брызг воды. Непоглощенные отходящие д-азы (в основном хлор) удаляют из камеры воздушным эжектором и передают в колонну, орошаемую известковым молоком. Кислые шламовые воды из разлагателя направляют в отстойники-нейтрализаторы. [c.539]

Для хлорбензола хорошим водоотнимающим агентом является четыреххлористый кремний. Схема осушки хлорбензола с использованием четыреххлористого кремния приведена на рис. 5. Хлорбензол со склада поступает в емкость 1, а оттуда периодически передавливается азотом (1,7 ат) в осушитель 2 с мешалкой. Туда же подают рециркулирующий хлорбензол (после ректификации фенилхлорсиланов), содержащий четыреххлористый кремний. Смесь здесь перемешивается при комнатной температуре в течение 15—20 мин. [c.34]

Что же касается разделения триметилхлорсилана (т. кии. 57,3 °С) и четыреххлористого кремния (т. кип. 57,7 °С), эта задача очень сложна, так как они образуют азеотропную смесь, которую разделить простой ректификацией невозможно. Разделение может быть осуществлено лишь с помощью физических (например, азео- [c.50]

Ректификация четыреххлористого кремния-сырца осуществляется в колонне 12, представляющей собой вертикальную стальную трубу, заполненную керамическими кольцами размером 50 X 50 X 5 мм. Вначале для удаления растворенного в сырце газообразного хлора змеевиковый холодильник 14 включают как обратный и нагревают смесь до [c.112]

Ректификация является основным промышленным методом разделении хлоридов кремния и очистки их от ряда примесей. Изучение равновесии жидкость —пар в системе трихлорсилан— четыреххлористый кремний, показало, что эта система близка к идеальной. Коэффициент разделении для этой смеси равен при атмосферном давлении --2,3, что указывает иа достаточную простоту разделении хлоридов кремния методом ректификации. [c.174]

Хлорирование ферросилиция в шахтных печах. Технологическая схема процесса (рис. 9-3) включает следующие стадии 1) измельчение сырья и составление шихты 2) хлорирование 3) последовательная конденсация твердых возгонов и четыреххлористого кремния 4) ректификация четыреххлористого кремния 5) очистка отходящих газов. Некоторые различия схем, принятых разными заводами, обусловлены типом основного оборудования, в частности хлоратора. В качестве сырья применяют шихту, содержащую 70% металлического кремния и 30% ферросилиция марки ФС-75 или только ферросилиций марки ФС-90 куски ферросилиция имеют размер примерно 50—60 мм. Желательно, особенно при хлорировании в горизонтальной печи, чтобы сырье имело следующий гранулометрический состав [c.195]

Технологические схемы азеотропной ректификации смеси триметилхлорсилана с четыреххлористым кремнием в присутствии ацетонитрила [c.95]

Продолжительность отбора фракций и их выход зависят от состава исходного сырья. Результаты повторной ректификации головной фракции, не содержащей четыреххлористого кремния, приведены в табл. 7. [c.104]

Хлорирование ведут при 800—900°. Подогрев массы до температуры реакции осуществляется частично электрическим током при помощи угольных электродов, частично за счет выделяющегося тепла реакции. Газы, пройдя пылеуловитель, поступают в конденсационную систему, состоящую из скруббера и трубчатых холодильников, где происходит ожижение и отделение Ti U. Несконденсировавшиеся газы после дополнительной очистки выбрасываются в атмосферу. Жидкий Ti U загрязнен твердыми, а также растворенными хлоридами. После фильтрации и дистилляции его очищают от соединений ванадия при помощи медного порошка и от четыреххлористого кремния— ректификацией (стр. 1493). [c.739]

Применяя радиоактивные изотопы Р и Ре , сравнивали [65] эффективпость различных методов очистки трихлорсилана и четыреххлористого кремния. Для очистки трихлорсилана от фосфора и железа наиболее эффективной оказалась ректификация (содержание Ре и Р снизилось на 3 порядка), а для очистки четыреххлористого кремния — ректификация (содержание Ре и Р снизилось примерно в 2-10 раза) и адсорбция иа силикагеле (содержание Р снизилось в 2—4 раза, а Ре — более чем в 300 раз,). Менее эффективными оказались такие способы очистки, как частичный гидролиз, комнлексообразование с трифенилхлорметаном и ацетонитрилом. [c.177]

Как показал Киппинг еще в 1904 г., при воздействии реактива Гриньяра на четыреххлористый кремний образуются хлоралкилсиланы, которые ректификацией могут быть разделены на индивидуальные соединения с различным содержанием хлора [c.208]

Кроме ТОГО, четыреххлористый кремний и триметилхлорсилан образуют азеотропную смесь с температурой кипения 54,5 °С. Ректификация алкилхлорсиланов обычно осуществляется в колоннах с большим числом тарелок (около 200) и с большим флегмовым числом. [c.241]

Пары четыреххлористого кремния конденсируются в трубчатых холодильниках, охлаждаемых последовательно водой и рассолом. Полученный сырец подвергают ректификации в системе, состоящей из перегонного куба, ректификационной колонны, дефлегматора, змеевиковых холодильников и сборников кубовых остатков и готового продукта. Ректификационная колонна представляет собой стальную трубу, заполненную керамическими кольцами размером 50x50x5 мм. Вначале, для удаления растворенного в сырце газообразного хлора, змеевиковый холодильник включают как обратный и нагревают смесь до тех пор, пока температура паров после дефлегматора не достигнет 55 °0. После этого переключают холодильник и отбирают основную фракцию 31014 в сборники готовой продукции. Отбор готового продукта прекращают, когда температура паров достигнет 75 °С. [c.539]

Хорошо изучена ректификационная очистка четыреххлористого кремний [81—901. Некоторые авторы [82, 831 определяли предельную степень очистки ЗЮ14 от таких примесей, как соединения кальция, магния, меди, фосфора и железа с помощью ректификации. Подробно исследовано 84—90] равновесие жидкость — пар для систем четыреххлористый кремний — примесь и на основании полученных данных определены соответствующие коэффициен ты разделения, а также разделяющая способность насадочных и тарельчатых колонн. [c.541]

Описаны в литературе экстракционные методы очистки четыреххлористого кремния [91—94]. Предложено [91] зкстрагировать примеси концентрированными серной и фосфорной кислотами при 20 °0. После очистки содержание соединений железа, меди, бора и титана снижается примерно в 5 раз. В качестве высокополярного неорганического экстрагента может применяться треххлористая сурьма [92]. Большая область расслаивания и высокая относительная летучесть в системе 81014—8ЬС1з, а также значительная растворимость некоторых хлоридов в 8ЬС1д позволяют очищать тетрахлорид кремния методом экстрактивной ректификации или путем последовательной экстракции и ректификации. При этом достигается удовлетворительная очистка от железа, алюминия, титана, кальция и меди. К органическим экстрагентам относятся уксусная кислота и ее ангидрид [93]. Для удаления примеси бора предложено [94] использовать фенол. [c.541]

Ректификацию четыреххлористого титана осуществляют в колоннах из нержавеющей стали с дырчатыми тарелками или тарелками со щелевидными прорезями. В первой колонне отделяется S1 I4. В нижней части колонны обычно поддерживают температуру 139— 140 °С при давлении примерно 800—900 мм рт. ст., в верхней — соответственно 60—70 °С и остаточное давление 20—25 мм рт. ст. Неконденсирующиеся газы (СО2, I2, N2, O I2) направляются из дефлегматора через гидрозатвор в систему газоочистки. Четыреххлористый кремний подвергают повторной дистилляции и используют как товарный продукт. [c.558]

После обработки медью четыреххлористый титан для удаления примесей подвергают двухступенчатой ректификации. Вначале отделяют наиболее низкокипящий компонент — четыреххлористый кремний, а хлорид титана накапливается в кубовом остатке. При повторной ректификации в дистилляте получается чистый четыреххлористый титан с содержанием 98,5—99% Ti U, а в кубовом остатке — примеси. [c.744]

При использовании метода азеотропной ректификации для разделения указанной смеси применяются вспомогательные органические вещества —ацетонитрил СНдСК (т. кип. 81,5 °С) или акрило-нитрил СН2=СНС]Ч (т. кип. 79 °С), которые образуют с четыреххлористым кремнием и триметилхлорсиланом азеотропные смеси с различными температурами кипения. [c.51]

Ректификацию можно осуществлять на на садочных колоннах, заполненных кольцами Рашига. В результате ректификации выделяются следующие фракции I фракция, состоящая из трихлорсилана с примесью дихлорсилана, отбирается при температуре верха КОЛОННЫ до 35 °С И фракция (смесь трихлорсилана и четырех-клористого кремния) отбирается при температуре верха колонны 35—36 °С (эту фракцию за[тем можно вновь подавать в куб колонны для повторной ректификации) и П1 фракция — кубовый остаток, состоящий в основном из четыреххлористого кремния. Последующей ректификацией П фракции из нее выделяют SiH lg (95—100%) и Si l (до 5%). [c.81]

Производство четыреххлористого кремния состоит из двух основных стадий хлорирования ферросилиция и ректификации четыреххлористого жремния. Принципиальная технологическая схема производства четыреххлористого кремния приведена на рис. 37. [c.110]

Раздробленный ферросилиций через питатель 6 (рис. 42) подается в верхнюю часть хлоратора 7, а хлор через буферную емкость 2 поступает в нижнюю часть аппарата. Избыток плава выводится из хлоратора и поступает в изложницы 8, а пары четыреххлористого кремния и уносимые им хлориды железа поступают в конденсатор 9 и рукавный фильтр 10. Здесь твердые продукты отделяются от паров четыреххлористого кремния. Из фильтра пары 31С14 поступают на конденсацию в кожухотрубные теплообменники 11 и 12. Сконденсировавшийся четыреххлористый кремний из теплообменников стекает в отстойники 13 и 14, а после отстаивания — в сборник 15. Оптимальная температура процесса 600— 650 °С При этих условиях выход твердых хлоридов составляет всего 20 кг на 1 т 81С14. Ректификация технического продукта, улавливание отходящих газов и разложение отходов проводятся так же, как и при хлорировании ферросилиция обычным методом (см. рис. 37, стр. 110). [c.114]

При повышенном содержании четыреххлористого кремния в отходящих газах становится выгодной его утилизация. Для этой цели перед скрубберами для санитарной очистки устанавливают абсорберы, орошаемые холодным четыреххлористым титаном. Полученную в абсорберах смесь Ti l и Si l4 направляют далее на ректификацию. [c.302]

В работах [50, 70] рекомендуется проводить очистку четыреххлористого кремния и трихлорсилана ректификацией в колоннах, имеющих не менее 30—40 теоретических ступеней, с флегмовым числом 60—80 и выше. Процесс очистки рекомендуется проводить на двух последовательных колоннах. [c.179]

Специфические свойства четыреххлористого титана создают определенные трудности при конструировании и изготовлении аппаратуры, используемой в этом производстве. Кроме того, ввиду наличия пульпы, образованной, как указывалось выше, вследствие содержания в четыреххлористом титане твердых хлоридов других металлов и жидкого четыреххлористого кремния, необходимо отделить последний от твердых примесей с помощью отстаивания, центрифугирования, фильтрации или ректификации. Удаление же из четырехх го-ристого титана таких примесей, как хлориды ванадия или оставшиеся в жидкости хлориды алюминия, вынуждает применять методы физико-химической очистки путем образования комплексных соединений за счет введения в жидкость медного порошка, влажного активированного угля с последующим отстаиванием и фильтрацией твердой фазы. [c.67]

На рпс. 1 приведены спектры одного пз образцов четыреххлористого кремния, подвергавшегося очистке. Как видно пз рисунка, даже после контрольной ректификации в инфракрасных спектрах наблюдается много полос, принадлежащих различным примесяд . [c.401]

Получение этилового эфира ортокремневой кислоты можно вести по следующей схеме. В реактор с мешалкой, рубашкой и обратным холодильником загружают абсолютный спирт, включают мешалку и равномерно вводят четыреххлористый кремний. Процесс длится 4—5 час при 20—40° С и сопровождается значительным тепловыделением за счет растворения хлористого водорода в спирте, но это тепло расходуется на испарение, причем конденсация паров происходит в обратном холодильнике. Затем температуру смеси медленно повышают до 80° С и выдерживают при этой температуре до прекращения выделения хлористого водорода. Полученная смесь эфиров охлаждается и подвергается ректификации. Выход тетраэтоксисилана 70—75%. [c.342]

Ректификация метилхлорснланов. Трудность разделения полученной реакционной смеси на индивидуальные компоненты обусловливается следующими двумя причинами. Во-первых, в ее состав входят компоненты, близкие по температурам кипения (см. табл. 1.1 III. 1, II 1.2), причем к чистоте выделяемых мономеров предъявляются высокие требования. Во-вторых, такие-компоненты, как четыреххлористый кремний и триметилхлорсилан, образуют азеотроп, вследствие чего полное выделение этих компонентов невозможно без применения специальных методов разделения. В связи с указанными обстоятельствами для выделения метилхлорснланов применяют высокоэффективные колонны, работающие с большими флегмовыми числами. [c.87]

Они ведут к образованию побочных продуктов четыреххлористого кремния, трихлорсилана и т. д. Выделение наиболее ценного продукта — диметилдихлорсилана производится ректификацией конденсата, собранного при охлаждении реакционных газов. Применяя вместо хлористого метила галогенарилы (например, хлорбензол), этим способом можно получать арилхлорсиланы. Температуру реакции в этом случае поднимают до 420—450°С. [c.212]

Таким образом, получаемые в результате реакции жидкие продукты представляют собою смесь четыреххлористого кремния с MOHO-, ди- и триметилхлорсиланами. Разделить эту смесь ректификацией представляет значительные трудности вследствие близости температур кипения веществ, входящих в состав смеси [c.319]

Головные фракции, содержащие трихлорсилан, диметилдихлорсилан, метилдихлорсилан, четыреххлористый кремний, метилхлор-силан и примеси метилтрихлорсилана, из сборника 6 направляют на разделение в куб колонны периодической ректификации, так как головных фракций получают немного и организация непрерывной ректификации для их разделения невыгодна. Несконденсированные в дефлегматорах 7 пары хлористого метила и трихлорсилана улавливаются в конденсаторе 5 конденсат из приемника 9 возвращают в расходную емкость хлористого метила на установку синтеза. [c.51]

СОЛ. При достижении заданного потока флегмы начинают отбор в приемник 16 фракции хлористого этила, трихлорсилана (ТХС) и четыреххлористого кремния. Первые две фракции возвращают в расходную емкость хлористого этила на синтез, последняя фракция является отходом и сжигается. После этого в приемник 13 отбирают фракцию, промежуточную перед этилдихлорсиланом в этот же приемник направляют промежуточные фракции перед этилтрихлорси-ланом (ЭТХС) и диэтилдихлорсиланом. Промежуточные фракции передают в куб 9 на последующую операцию. Этилдихлорсилан (ЭДХС) отбирают в приемник 14, этилтрихлорсилан — в приемник 15. Ректификацию осуществляют при атмосферном давлении. [c.54]

Фенильные производные силана имеют высокую температуру кипения, поэтому атмосферную ректификацию применяют только для выделения трихлорсилана, четыреххлористого кремния, бензола и хлорбензола. Для выделения фенилтрихлорсилана колонны работают в вакууме, для выделения дифенилхлорсилана помимо разрежения применяют обогрев куба высокотемпературным теплоносителем. Эти особенности определяют наличие трех ступеней ректификации. Технологическая схема работы ректификационных колонн периодического действия при ректификации фенилхлорсиланов аналогична описанной ранее в производстве метил- и этилхлорсиланов (стр. 47 и 50). [c.60]

Последовательность отбора фракций на первой, второй и третьей ступенях ректификации, а также температура верха и куба колонн приведены на графиках рис. 31—33. На рис. 31 приведен общий случай, частным от него может быть выделение четыреххлористого кремния из накопленных промежуточных фракций или бензола. Частным случаем для второй ступени ректификации может быть выделение фенилдихлор- и фенилтрихлорсилана из промежуточной фракции перед фенилтрихлорсиланом, для третьей ступени — выделение трифенилхлорсилана из фракции, промежуточной после дифенил-дихлорсилана. На третьей ступени ректификации следует обогревать все коммуникации и приемники, так как дифенил и трифенилхлор-.силан кристаллизуются при температуре до 100 °С. [c.60]

Полученная по описанной методике смесь метилхлорсиланов содержит в основном диметилдихлорсилан. Если необходимо получить триметилхлорсилан, действуют на раствор 476 г Si U в 750 мл дибутилового эфира 1,8 М раствором (2,9 л) метилмагнийхлорида в этиловом эфире. Получить таким путем чистый триметилхлорсилан трудно, так как он образует с четыреххлористым кремнием азеотропную смесь. Получать триметилхлорсилан гораздо удобнее из чистых диметилдихлорсилана или метилтрихлорсилана или из их смесей — промежуточных фракций, собираемых при ректификации метилхлорсиланов при [c.55]

Получение фенилхлорсиланов в ксилольной среде. При действии на магниевую стружку раствора хлорбензола в ксилоле в присутствии тетраэтоксисилана, бромистого этила и этилового эфира (1% в смеси) образуется нилмагнийхлорид. Оптимальная температура синтеза 120°С. Фенилмагнийхлорид взаимодействует с четыреххлористым кремнием при комнатной температуре. Затем смесь постепенно прогревают до исчезновения магнийорганического соединения. Фенилхлорсиланы отгоняют в вакууме или экстрагируют и затем подвергают ректификации. Общий выход фенилхлорсиланов составляет 60—70% от теорет., основным продуктом реакции является дифенилдихлорсилан с т. кип. 223—225° С/100 мм, а также фенилтрихлорсилан с т. кип. 198—200°С. При взаимодействии эфирных растворов п-метокси- и п-этоксифенилмагнийбромидов с бензольным раствором четыреххлористого кремния образуются соответствующие арилтрихлорсиланы. Выход 20— 45% от теорет. [c.57]

Получение циклопентаметилендихлорсилана [158]. В круглодонную колбу помещают 61 г стружки магния и наливают 2 л эфира, после чего при перемешивании постепенно приливают 278 г 1,5-дибромпентана, к которому для ускорения реакции добавляют незначительное количество иодистого этила. По окончании реакции смесь нагревают с обратным холодильником в течение 3 час., затем охлаждают и быстро добавляют раствор 170 г четыреххлористого кремния и 20 мл эфира. Смесь перемешивают в течение часа, декантируют, эфир выпаривают, а остаток подвергают ректификации. Продукт реакции — циклопен-таметилендихлорсилан с т. кип. 172—175°С, 1,1560, 1,4697. [c.59]