Комплексные соединения с полидентатными лигандами

Рис. 20-4. Структура иона трис-(этилендиамин) платины (IV). Каждая молекула лиганда - этилендиамина, NH,—СН,—СНз—NH2, координирована к иону платины одновременно в двух точках. Подобные бидентатные и полидентатные лиганды называются хелатообразователями, а образуемые ими комплексные соединения-х лата-ми.

К важному типу комплексов относятся циклические соединения, иначе хелатные, или клешневидные они образуются в результате координации ионом металла лигандов с координационной емкостью два и выше. Такие лиганды называются полидентатными. Поли-дентатные лиганды в отличие от монодентатных ( КНз и т. п.) имеют два и более донорных атома и могут занимать два и более координационных мест у центрального иона. Подобно клешням рака, лиганды захватывают комплексообразователь (стрелкой обозначена донорно-акцепторная связь), образуя прочные комплексные соединения, как, например, с этилендиамином [c.237]

Определите дентатность следующих полидентатных лигандов в комплексных соединениях меди, платины и хрома, если координационные числа меди и платины равны четырем, а хрома — шести [c.87]

Комплексные соединения с полидентатными лигандами [c.118]

Необходимость применения именно комплексных соединений, производных полидентатных лигандов, связана с тем, что в такого рода [c.78]

Циклические комплексные соединения. К наиболее важным циклическим комплексным соединениям относятся хелаты или клешнеобразные соединения, в которых центральный атом и полидентатный лиганд образуют цикл. Например, в реакции [c.291]

Циклические комплексные соединения. Полидентатные лиганды содержат не менее двух донорных атомов, расположенных в частице лиганда на расстоянии друг от друга, достаточном для их размещения на двух или более координационных местах вокруг комплексообразователя. [c.185]

Moho- илн полидентатным лигандом является остаток щавелевой кислоты Написать аналогично формулу лимоннокислого (цитрат-ного) комплекса. Обратить внимание на особую лрочлость внутри-комплексных соединений. [c.123]

Дополнения к номенклатуре комплексных соединений сделаны И. И. Черняевым для отражения геометрического расположения лигандов. Он предложил называть попарно лиганды, находящиеся в трансположении (расположены через центральный атом). При наличии симметричного полидентатного лиганда его называют первым, а затем лиганды, находящиеся по отношению к нему в трансположении. В дальнейшем последовательность названия пар безразлична. Кроме этого, в литературе встречаются исторически сложившиеся названия. [c.268]

Электростатическое взаимное отталкивание донорных атомов двух лигандов. При использовании хелатообразующего агента такое отталкивание частично снимается, особенно у лигандов, имеющих жесткую структуру, например у ЦГДТА. Этот энтальпийный эффект благоприятствует образованию хелата, так как у полидентатных молекул отталкивание донорных атомов частично существует еще до координации, а в случае монодентатных лигандов оно возникает лишь при формировании комплексного соединения. [c.327]

Могут ли металлокомплексы существовать в растворах в мономерной, димерной и полимерной формах Покажите на примерах. Приведите примеры комплексных соединений с бидентатными и полидентатными лигандами. [c.626]

Как известно, хелатами называют циклические комплексные соединения ионов металлов с лигандами, способными присоединяться к этому иону более чем двумя связями. Так как при хелатообразовании лиганд должен предоставить иону металла определенное число связей, этот лиганд должен обладать определенной координационной емкостью. Координационную емкость лиганда называют дентатностью. Следовательно, хелаты образуют полидентатные лиганды. [c.338]

В области изучения комплексных соединений колебательные спектры, в особенности инфракрасные спектры поглощения (спектры комбинационного рассеивания применяются значительно реже), являются одним из важнейших источников информации о координационной емкости полидентатного лиганда, строении комплекса, симметрии координационной сферы, прочности и характере связи металл — лиганд [131—133]. Расшифровка ИК-спектров требует детального изучения их, при этом учитываются значения частот полос поглощения и их интенсивности, формы контуров и т. д. В ряде случаев правильная интерпретация спектров возможна лишь с привлечением расчетных методов. В связи с большой сложностью и трудоемкостью расчетов колебательных спектров комплексных соединений большая часть исследований в этой области основана на интерпретации спектров по характеристическим частотам. [c.69]

По отсутствию или наличию циклов в составе комплексных соединений различают простые и циклические комплексные соединения. Комплексы, которые содержат лиганды, занимающие одно координационное место, называются простыми. Полидентатные лиганды, связывающиеся с одним и тем же центральным атомом несколькими связями, дают циклические комплексы. [c.107]

Циклические, или хелатные (клешневидные), комплексные соединения. Они содержат би- или полидентатный лиганд, который как бы захватывает центральный атом подобно клешням рака [c.587]

В настоящее время наиболее полное объяснение свойств комплексных соединений как с неорганическими, так и с полидентатными органическими лигандами может быть дано лишь при использовании всех современных теорий. [c.17]

Прочность образуемых комплексных соединений в растворе ха-. рактеризуется для полидентатных лигандов константой равновесия реакции Ме -Ь Ь МеЬ. [c.24]

Тем не менее комплексные соединения ЩЭ существуют. Как комплексы можно, например, рассматривать многочисленные внутрисфер-ные гидраты катионов ЩЭ (и твердые и растворенные в воде). Описаны аммиакаты ЩЭ, правда очень неустойчивые, которые в правильно подобранных условиях способны к длительному существованию. Это [Ы(ЫНз)4]С1, [На(ЫНз)б]1, [К(ННз)б]1. Так как в комплексах катионов ЩЭ взаимодействие центрального иона и лигандов имеет электростатическую природу, наиболее прочные комплексы с любыми моно-дентатными лигандами, при прочих равных условиях, будет давать литий. В то же время оказалось, что устойчивость комплексов катионов ЩЭ с полидентатными, особенно макроциклическими лигандами [1, с. 170] типа криптатов и краунэфиров, а также с их природными аналогами (ионофоры) зависит главным образом от соответствия размера внутренней полости макроциклического лиганда размеру катиона ЩЭ, а не от абсолютной величины иона-комплексообразователя. Удалось синтезировать лиганды, которые избирательно закомплексовывают катионы одного или нескольких ЩЭ, оставляя другие в форме, например, акваинов ЩЭ+ aq или сольватов иного состава. Это позволяет надеяться на разработку в будущем эффективных методов разделения и избирательного концентрирования ЩЭ из сложных смесей (о других методах разделения смесей ЩЭ — ионообменном, фракционного осаждения и кристаллизации — см. [2, с. 174 и далее]). [c.21]

Заслуживают внимания разработанные И. В. Кривошеем [264, 265] методы расчета числа пространственных изомеров комплексных соединений с моно- и полидентатными лигандами. Предложенные приемы пригодны для одноядерных и для многоядерных комплексов. [c.18]

Циклические, или хелатные (англ. helate от греческого клешня), комплексы представляют собой особый класс комплексных соединений, образуемых полидентатными лигандами. Они содержат би- или полидентатный лиганд, который как бы захватывает центральный атом подобно клешням рака [c.367]

Komm. Как влияет на окислительно-восстановительные свойства кобальта(П) замена молекул воды во внутренней сфере комплекса на другие лиганды Укажите функции нитрит-иона в П5. Почему не происходит окисления никеля(П) при введении пероксида водорода в реакционную смесь П2 (аналогично П1) Сравните устойчивость ацидокомплексов железа(П1) а) с тиоцианат-ионом и фторид-ионом (Пц) б) с ортофосфат-, гидроортофосфат- и ди-гидроортофосфат-ионами (П12)- Как влияет на цвет комплекса кобальта(П) а) замещение молекул воды во внутренней сфере на хлорид-ионы б) изменение КЧ центрального атома и превращение октаэдрического комплекса в тетраэдрический (Пе—Пд) Укажите координационное число комплексообразователя и дентатность лигандов для всех образующихся комплексов. К какому типу комплексов относятся продукты реакций в Пю, П13 и П Как меняется устойчивость комплексных соединений элементов семейства железа а) при переходе от степени окисления +П к -ЬП1 б) при замещении монодентатного лиганда на полидентатный (П13, Пи) Предложите способы обнаружения и разделения катионов железа(П), железа(П1), кобальта(П) и никеля(П) при их совместном присутствии в растворе. Составьте алгоритм опыта. [c.225]

Современные методы разделения смесей РЗЭ — ионообменная хроматография, многоступенчатая экстракция, фракционная сублимация [1] основаны на использовании более прочных комплексных соединений, чем комплексы, обеспечивающие образование двойных солей и применяемые при фракционной кристаллизации или осаждении. Образование устойчивых комплексов РЗЭ достигается при использовании полидентатных лигандов [10]. (Наномним, что иолидентатным называют лиганд, который содержит не один, а несколько атомов, способных образовывать связь с центральным ионом — комплексообразователем.) В результате возникновения сразу нескольких координационных связей центрального атома или иона с такого типа лигандом оказываются построенными клешневидные кольца (циклы), поэтому образующееся комплексное соединение называют клешневидным, хелатным (см. [2]). [c.76]

Если один атом полидентатного лиганда связан с комплексообразователем ковалентной (иногда ионной) связью, а другой замыкает на него цикл за счет донорно-акцепторного взаимодействия, то образовавшийся хелат является внутрикомплек-сным соединением. Классическим примером такого соединения служит комплексное соединение меди (И) с двумя анионами аминоуксусной кислоты (глицина) НгЫСНгСООН [c.114]

Комплексные соединения в этой главе классифицированы по структурному принципу. Выделены 1 руппы одноядерных комплексов с однодентатными лигандами, комплексов с полидентатными лигандами и многоядерных комплексов и, наконец, группа координационных соединений, при образовании которых существенным образом используются тг -орбитали лигандов (олефиновые комплексы, сэндвичевые соединения, карбонилы, цианиды и нитрозилы). [c.61]

Большое значение в химии комплексных соединений элементов триады железа имеют хелатные и внутрикомплексиые соедннения, образующиеся при взаимодействии с полидентатными лигандами . За счет хелатного эфс1)екта устойчивость таких комплексов существенно выше. Характерными примерами внутрикомплексных соединений являются диметилглиоксимат никеля — характерный ярко-красный осадок (реакция Чугаева) — и гемоглобин — внутрикомп-лексное соединение железа [c.411]

Циклические, или хелатные (клешневидные), комплексные соединения во внутренней сфере содержат циклы, образуемые би- или полидентатными лигандами. Напрнмер, с комплексообразователем Ме иоиы SO4 , iOl" II молекулы гликокола NH2—СНз—СООН. этилендиамина NHg—СНа—СН2—NH2 образуют соответственно следующие циклические вещества [c.199]

Сотрудниками кафедры неорганической химии ведется систематическое изучение комплексных соединений переходных металлов с moho- (МЭА), ди- (ДЭА) и триэтаноламином (ТЭА), которые представляют собой весьма интересные в комплексохимическом отношении бифункциональные полидентатные лиганды. [c.164]

КООРДИНАЦИОННОЕ число. I. К. ч. центрального атома в комплексном соединенни-число электронодонорных центров лигандов (атомов или я-связей), непосредственно взаимодействующих с комплексообразова-телем. Для комплексных соед. с монодентатными лигандами К. ч. равно числу лигандов, в случае полидентатных лигандов-числу таких лигандов, умноженному на дентатность (см. Лиганды). [c.464]

Бударин Л И Изучение быстрых pearanii образования и диссоциации комплексных соединений редкоземельных элементов с полидентатными лигандами Дис д-ра хим наук Киев ИФХ АН УССР. 1974. [c.529]

Выше уже говорилось, что электронная плотность на атоме азота в аминах больше, чем в аммиаке. Это делает амины Л5Г1ши-ми, чем аммиак, донорами при образовании комплексных соединений с катионами металлов. Еще лучшими донорами являются аминокислоты, причем наличие в них не менее двух донорных атомов - азота аминогруппы и кислорода карбоксильной группы, делает их, по крайней мере, бидентатными лигандами. Одним из самых известных полидентатных лигандов является этиленди-аминтетрауксусная кислота [c.432]

Полидентатность гетероциклических азосоединеиий как лигандов объясняет высокую устойчивость комплексных соединений с ними. Исключение из указанной группировки хотя бы одного гетероатома и замена его атомом углерода сильно изменяют устойчивость комплексов. Например, для соединений меди с ПАР lg Рх = = 16,4, с ПАН-2— 16,0 с 4-(фенилазо)резорцином — 13,9 (исключен атом азота гетероцикла и заменен на атом углерода) с 2-(о-ок-сифенилиминометил)пиридином lgPl = 13,8 (азогруппа заменена [c.95]

На практике обычно в определенном сочетании играют роль оба фактора, но часто возможность образования комплекса в основном определяется либо энтальпийным фактором (т. е. тепловым эффектом реакции), либо энтропийным (возрастание неупорядоченности системы). Найдено, что относительный вклад каждого из этих факторов зависит от характера лигандов и от природы нона- (или атома) комплексообразователя. Наиболее устойчивы комплексы, возникающие из взаимно противоположно заряженных частиц, причем чем больше заряд и меньше радиус центрального иона, тем устойчивее комплекс. В растворах комплексных соединений с монодентатными ионными лигандами изменение энтальппи находится в пределах десятка кДж/моль, а при нейтральных лигандах — еще меньше. Зато при полидентатных лигандах энтальпия возрастает и люжет достичь 80—90 кДж/моль. [c.286]

Ранее уже неоднократно подчеркивались общие свойства донорных атомов лиганда, влияющие на устойчивость комплексов. Например, устойчивость комплексного иона увеличивается с усилением основности по Льюису и способности лиганда к л-связы-ванию. Для монодентатного лиганда, представляющего собой отрицательный ион, важны размер, заряд и наличие неподеленной а-связывающей пары электронов. Для нейтральной молекулы лиганда имеют значение размер, дипольный момент, поляризуемость и нуклеофнльность пары а-электронов. Стерические факторы для монодентатных лигандов, вообще говоря, не играют существенной роли, но если они есть, то сродство лиганда к протону не будет отражать его донорную способность по отношению к иону металла. В случае полидентатных лигандов картина значительно усложняется. Здесь нужно рассматривать такие дополнительные факторы, как размер цикла, его напряженность, число циклов, наличие заместителей в кольце или в сопряженной с кольцом системе. Как правило, в ряду лигандов, если они имеют одинаковый донорный атом, образование хелатных циклов увеличивает устойчивость комплексов хелатный эффект). Это иллюстрируют данные табл. 11-3, в которой приведены константы устойчивости некоторых аммиакатов и аминных комплексов. Как видно из этой таблицы, для одного и того же центрального иона — комплексообразова-теля с ростом числа хелатных циклов в комплексе увеличивается его устойчивость. Это подтверждается опытными данными для огромного числа соединений. Изучение этих данных [3, 9] показывает, что четырехчленные циклы, включающие атом металла, чрезвычайно редки и, по-видимому, неустойчивы. [c.454]