Введение в учение о растворах

Следовательно, осмотическое давление раствора зависит не от природы растворенного вещества, а от числа частиц в единице его объема. Если наблюдаемое осмотическое давление раствора электролита оказывается большей величиной, чем теоретически найденное для него значение, то это говорит о том, что в таком растворе частиц оказывается больше, чем было растворено. Появление же большего числа частиц в водном растворе по сравнению с растворенным их количеством можно объяснить лишь тем, что при растворении в воде исходное вещество распадается на ионы. Такой вывод и был сделан шведским ученым С. Аррениусом в 1877 г., когда он познакомился со статьей Я. Вант-Гоффа, в которой он говорил о необходимости введения для растворов электролитов в уравнение р = сНТ поправочного коэффициента [c.195]

Формальный выход из положения был предложен американским ученым Льюисом (1907). Он ввел понятие о кажущейся концентрации, которую назвал активностью. Активность а — это величина, подстановка которой вместо концентраций в уравнение закона действующих масс делает его справедливым (для всех электролитов и неэлектролитов) при любых концентрациях. Она выражает активную концентрацию вещества и,не представляя какого-либо реального его свойства, отражает суммарно все возможные процессы в растворе. Поэтому введение активности не раскрывает механизма процессов взаимодействия ионов и растворителя. Это лишь удобный прием, позволяющий находнть свойства любых растворов. Активность связана с концентрацией уравнением [c.181]

Осмотическое давление впервые было описано в 1748 г. Нолле, который наблюдал это явление, применив прибор с полунепрони-цаемой перегородкой, разделяющей спирт и воду [23, с. 650 и сл.]. Затем наглядные опыты по осмотическому давлению в 1802 г. описал Паррот он первым и высказал идею о замечательной роли осмотических явлений в регуляции функций живых организмов [42, с. 118]. Однако. никаких закономерностей долгое время установить не удавалось. В 1887 г. Пфеффер опубликовал результаты экспериментального изучения зависимости между концентрацией раствора саха ра в воде, осмотическим давлением и температурой. Пфеффер пришел к выводу, что осмотическое давление лри данной температуре пропорционально концентрации, а следовательно, обратно пропорционально объему, при данной же концентрации — пропорционально температуре. Таким образом, Пфеффер получил формулу PV = кТ, где к -ч постоянная. Используя экспериментальные данные Пфеф-фера, Вант-Гофф установил, что к = R, газовой постоянной, что, таким образом, осмотическое давление разбавленных растворов подчиняется закону Авогадро (отсюда еще одна возможность для определения молекулярных весов). Для водных растворов электролитов формула Вант-Гоффа оказалась неточной, введение в нее поправочного коэффициента и истолкование его смысла Аррениусом привело к дальнейшему развитию учения о растворах (см. ниже). [c.132]

Работа по подготовке издания проходила без автора, поэтому в основном сохранилась первая редакция книги. Ряд терминов, введенных автором в первом издании, но еще не нашедших широкого признания, все же оставлен без изменения. Вместе с тем, учитывая специфику учебного пособия и наличие монографии автора по истории развития учения о растворах, редактор во втором издании сократил исторический обзор и обзор экспериментальных данных. Часть материала монографического или вспомогательного характера в этом издании печатается мелким шрифтом. Некоторые обозначения при редактировании заменены общепринятыми. [c.8]

VI. 1. ВВЕДЕНИЕ В УЧЕНИЕ О РАСТВОРАХ [c.226]

Тем не менее предложение о введении понятия идеальный раствор , аналогичного понятию идеальный газ , было сделано еще в 1890 г. голландскими учеными И. Ван-дер-Ваальсом и И. Я. Ван Лааром (1860—1938). Это понятие получило признание даже у Дж. Н. Льюиса. Были предложены и соответствующие уравнения для осмотического давления реальных растворов, которые в отдельных случаях давали удовлетворительное совпаде- [c.243]

Топохимии и особенно кинетике эмульсионной полимеризации бутадиена также было посвящено большое число работ в разных странах основные из них отражены в упомянутых выше монографиях. Первые серьезные кинетические исследования этого процесса были проведены Догадкиным с сотр. [5, 6]. Топохимия процесса была подробно изучена Юрженко с сотр. [7], причем в этой работе именно на примере бутадиена был наиболее убедительно доказан мицеллярный механизм эмульсионной полимеризации (с введением мономера из газовой фазы в раствор эмульгатора и инициатора). Проведенные немецкими и затем американскими учеными систематические работы в данной области носили в большей степени прикладной, чем теоретический характер и были посвящены сополимеризации бутадиена со стиролом. Наиболее строгое сравнение топохимии процессов полимеризации бутадиена и стирола (а также их смесей) в одинаковых условиях было осуществлено недавно [8]. Некоторые данные, полученные при использовании мыл жирных кислот в качестве эмульгаторов, приведены на рис. 4.1 и 4.2. [c.162]

Н. С. К у р н а к о в, Особые точки Д. Менделеева в учении о растворах, в книге Введение в физико-химический анализ, 1940, стр. 179. [c.65]

Исследования, выполненные сторонниками физической теории растворов, содействовали развитию учения о растворах не в мень шей степени, чем труды тех, кто отстаивал химическую точку зрения. Одной из основных заслуг Вант-Гоффа, Гиббса и др. было введение в теорию растворов термодинамического метода. В дальнейшем этот метод стал одной из основ теории растворов. Но даже в период наибольшего увлечения теорией Вант-Гоффа и Аррениуса в научной литературе имелись указания на неполноту аналогии между состояниями вещества в растворе и в газе, на несовершенство физико-механической точки зрения на растворы. Известный физико-химик И. А. Каблуков уже в 1891 г. подчеркивал, что растворитель, действуя на растворенное тело, изменяет его физические и химические свойства, и от величины взаимодействия между растворенным телом и растворителем зависят свойства раствора [7]. [c.25]

Вторым важным шагом к открытию нового метода получения ацетилена явилось введение Бётгером аммиачного раствора однохлористой меди в лабораторную практику, особенно в исследования газовых смесей [65. Этот реактив, как позднее показал Бертло, растворяя многие углеводороды, только с ацетиленовыми образует нерастворимые осадки, не разрушающиеся при кипячении [68, стр. 740]. Наконец, решающее значение имела работа французского ученого И. Ке, применившего аммиачный раствор однохлористой меди для поглощения газов термического разложения спирта [69]. Пирогенетические процессы, известные еще с древних времен, в 1850—1860-е годы снова привлекли к себе внимание в связи с проблемой свободных радикалов. В 1857—1858 гг. А. Перро [70], пытаясь изолировать радикал метилен, подвергал этиловый спирт и эфиры разложению нри высокой температуре или в электрических разрядах. Получившиеся газы он обрабатывал бромом и выделил сладковатую жидкость [71], по словам Бертло, смесь бромистых производных ацетилена [72]. [c.31]

Все эти исследования способствовали введению понятия времени в химию. Они создавали тот идейный насыщенный раствор , который благоприятствовал возникновению ( выделению ) химической кинетики как учения о скоростях реакций. Но эти исследования не являлись основными в развитии химической кинетики в XIX в. Развитию главного направления работ Бертолле способ- [c.143]

Явление пересыщения было открыто и изучено русским ученым Т. Е. Ловицем в 1794 г. Он установил, что кристаллизация в пересыщенных растворах наступает при понижении температуры или при введении в них кристалла растворенного вещества. [c.99]

Элемент Л 25 влияет и на процессы кроветворения. Кроме того, он ускоряет образование антител, нейтрализующих вредное действие чужеродных белков. Один из немецких ученых вводил морским свинкам смертельные дозы столбнячных и дизентерийных бактерий. Если после этого вводилась только противостолбнячная и противо-дизентерийная сыворотка, то животным она уже не помогала. Введение сыворотки и хлористого марганца излечивало морских свинок. Внутривенным вливанием раствора марганцовокислого калия удается спасать укушенных кара-куртом — ядовитейшим из среднеазиатских пауков. [c.11]

Систематическое изучение коллоидных систем было начато английским ученым Т. Грэмом в 1861 г. Этот год принято считать годом рождения коллоидной химии. Грэм обобщил выполненные до него исследования и сформулировал основные представления о коллоидных системах. Ему принадлежит и введение термина коллоид . Изучая диффузию веществ в растворах, Грэм отметил медленное протекание диффузии частиц коллоидных растворов и их неспособность проникать через мембраны в отличие от молекул обычных растворов. Ои разработал методы получения коллоидных растворов и показал, что нерастворимые вещества при определенных условиях могут быть переведены в состояние раствора (золя), по внешним признакам почти не отличающегося от истинных растворов. Сопоставляя обычные растворы с золями, Грэм пришел к выводу о необходимости разделения веществ на кристаллоиды и коллоиды . Однако он принял коллоиды за особый класс веществ, хотя и выражал сомнение, предполагая, что частица коллоида построена из более мелких кристалликов и именно такая сложная структура может быть причиной коллоидальности. [c.19]

При полярографическом методе анализа, введенном в науку в 1922 г. чешским ученым Я. Гейровским, исследуемый раствор подвергают электролизу с капающим ртутным катодом при непрерывно возрастающем напряжении. Электролиз проводится в особом приборе — полярографе, авто.матически записывающем так называемую ввльт-ам- [c.452]

Японские ученые, изучая окисление растворов доде-цил бензол сульфоната и додецилсульфата натрия с кон-центрацией последних 5 м.г л и величине pH = 9, нашли, что для снижения содержания СПАВ до 0,5 мг л требуется пятикратное количество озона (по весу). Для более полного удаления СПАВ (до 94—98%) требуется 10— 15-кратное количество озона. При этом в реакцию вступало только 30—10% введенного озона. Повышение температуры с 10 до 30°С заметно увеличивало скорость хода реакции. [c.69]

Необходимо также отметить роль растворов белков в зарождении и развитии коллоидной химии вообще и учения о лиофильных золях в частности для этого достаточно вспомнить такие термины, как золь и гель, пептизация, коагуляция, желатинирование, да и самый термин коллоид , введенный Грэмом. [c.171]

В практикуме содержатся лабораторные работы по электрохимии и электрохимической коррозии металлов. Каждой работе предпослано теоретическое введение. Наиболее подробно рассмотрены вопросы электропроводности водных растворов, переноса электричества, возникновения фазовых скачков потенциалов, учение об электродных потенциалах и э. д. с. гальванических элементов и др. Соединение в одной книге достаточно широко изложенной теории и практических задач весьма полезно для студентов, и особенно вечернего и заочного обучения. [c.2]

При полярографическом методе анализа, введенном в науку в 1922 г. чешским ученым Я- Гейровским, исследуемый раствор подвергают электролизу с капельным ртутным катодом при непрерывно возрастающем напряжении. Электролиз проводится в особом приборе—полярографе, автоматически записывающем так называемую вольт-амперную кривую или полярограмму, показывающую ход изменения силы тока, проходящего через раствор, с изменением напряжения. Эта кривая позволяет не только качественно, но и количественно определять присутствующие в растворе катионы. [c.527]

Однако развитие промышленного адсорбционного метода началось с блестящего открытия аптекаря, впоследствие академика Т. Е. Ловица. В 1785 г. Ловиц обнаружил, что обожженный уголь, введенный в раствор винной кислоты, обесцвечивает последний, поглощая органические примеси. Ученый обратил внимание на универсальность угля как поглотителя растворы очищались древесным углем от разнообразных примесей. Эти выводы были реализованы на практике спустя 9 лет.В пищевой промышленности уголь стали применять для очистки сахарных сиропов, в спирто-водочной промышленности — для очистки спирта от сивушных масел, в русском флоте — для очистки питьевой воды. [c.14]

Основные закономерности перехода металла в различные состояния были исследованы и описаны почти одновременно многими авторами. Следует указать на работы Г. А. Акимова, В. П. Батракова, Н. Д. Томашева, Я- М. Колотыркина, Пражека, Бонгофера, Франка, Штерна, Эделану, Окамото и других советских и зарубежных ученых. Явление перепассивации металлов было впервые количественно обосновано Батраковым (1953) и Томашевым (1954). Колотыркин (1958) в развитие более ранних наблюдений Г. В. Акимова и В. П. Батракова, сняв впервые полную потенциостатическую кривую, экспериментально доказал, что все переходы металла из одного состояния в другое (рис. 92) можно получить как его поляризацией, так и введением в раствор различных окислителей, обеспечивающих создание соответствующих потенциалов. Он сделал весьма важный для теории пассивности вывод о том, что решающим фактором в установлении того или иного состояния металла является не состав раствора, а величина его потенциала. Особенности поведения металлов в условиях их анодной поляризации оказываются, таким образом, тесно связанными с явлениями пассивности и транспассивности. [c.455]

Н. Д. Томашева, Я. М. Колотыркина, Пражека, Бонгофера, Франка, Штерна, Эделану, Окамото и других советских и зарубежных ученых. Явление перепассивации металлов было впервые количественно обосновано Батраковым (1953) и-Томашевым (1954). Колотыркин (1958) впервые Снял полную потенциостатическую кривую и экспериментально доказал, что все переходы металла из одного состояния в другое (рис. 96) можно получить как его поляризацией, так и введением в раствор различных окислителей, обеспечивающих создание соответствующих потенциалов. Он сделал весьма важный для теории пассивности вывод о том, что решающим фактором в установлении того или иного состояния металла является не природа окисляющего агента, а величина потенциала металла. Особенности поведения металлов в условиях их анодной поляризации оказываются, таким образом, тесно связанными с явлениями пассивности и транспассивности. [c.512]

В настоящее время курсы физики и механики полимеров, а чаще всего их разделы, читаются студентам и аспирантам на физических и химических факультетах университетов, педагогических институтов и во многих технических вузах страны. Пожалуй, первыми неофициальными учебными пособиями по физике и механике полимеров были книга П. П. Кобеко Аморфные вещества [32] и книга Л. Трелоара Физика упругости каучука [77]. Затем были опубликованы книга В. А. Каргина и Г. Л. Слонимского Краткие очерки по физи-ко-химии полимеров [29], написанная ведущими учеными по химии и физике полимеров в СССР, и переведенная с английского книга известного специалиста А. Тобольского Свойства и структура полимеров [76]. Они отражают второй этап развития физики и механики полимеров. Третий этап представлен как книгами, близкими по изложению к учебным пособиям, так и книгой авторов Курс физики полимеров [8], являющейся официальным учебным пособием для вузов. Среди книг близких к учебным пособиям можно назвать книги, издан-ны е в период 1,975—1978 гг. И. Уорда Механические свойства твердых полимеров [82], Д. В. Ван Кревелеиа Свойства и химическое строение полимеров [17], Г. В. Виноградова и А. Я. Малкина Реология полимеров [18], И. И. Перепечко Введение в физику полимеров [56]. Примерно в это же время изданы в СССР учебные пособия по полимерам для других специальностей В. Е. Гуля и В. И. Кулезнева Структура и механические свойства полимеров [23] и А. А. Тагера Физикохимия полимеров [72]. В этих учебных пособиях больше внимания уделе.чо структуре и свойствам растворов и смесей полимеров. [c.8]

Хотя буферные растворы вскоре стали широко использоваться, новая единица измерения кислотности интересовала только небольшую группу ученых, и в том числе лишь считанных химиков. Практическую важность этой характеристики первыми оценили биохимики. Большинство работ, посвягценных этому вопросу, было выполнено в Карлсбергской лаборатории в Дании, а в 1914 г. была опубликована первая монография, озаглавленная О концентрации. водородных ионов ( Die Wasserstoffionkon-zentration ). Ее автор, Л. Михаэлис, утверждал, что хи-мик-физиолог должен четко представлять себе, что такое pH. В качестве примера, наглядно показывающего, к каким ошибкам может привести пренебрежение этой величиной, он демонстрирует работу некоего автора, изучавшего эффективность инвертазы. Установив, что эффективность ослабляется при введении сыворотки крови, данный автор сделал вывод, что сыворотка содержит какие-то антагонисты инвертазе. На самом же деле снижение активности обусловлено изменением pH при введении сыворотки крови, и аналогичный эффект будет наблюдаться при введении любого раствора с тем же, что и у сыворотки, значением pH. [c.232]

В данном исследовании мы, как и американские ученые, руководствовались следующими соображениями давно уже было известно, что при пропускании ацетилена через раствор полухлористой меди ацетилен поглощается и образует с нею комплексное соединение, состав которого в силу ого неустойчивости остается пока окончательно не выясненным. Уже давно было замечено, что при пропускании ацетилена через раствор полухлористой меди ацетилен изменяет свой запах, очевидно, в силу примеси к нему какого-то нового вещества, которое могло образоваться из ацетилена под влиянием полухлористой меди. Выделить и обнаружить это вещество не удавалось. Так как полухлористая медь плохо растворима в воде, то можно было думать, что с повышением концентрации полухлористой меди, Б связи с введением в раствор новых одноименных ионов (NH4 I, НС1, Na l и т. д.), получаются более благохгриятные условия для контакта ацетилена с полухлористой медью и удастся обнаружить образующиеся при этом вещества. [c.260]

Метод сульфитной варки был впервые введен шведским ученым Экманом. Независимо от него, в Германии Митчерли.х разработал метод, применяемый в промышленности с 1870 г. Митчерлих обрабатывал древесину раствором бисульфита кальция, применяя косвенный метод варки. Австрийские исследователи Риттер и Кельнер применяли прямую варку. [c.331]

Механизм осаждения хрома из растворов хромовой кислоты до последнего времени оставался предметом обсуждения, и лишь работы Огберна и Бреннера и других ученых (см. также 78), изучавших электроосаждение хрома с введением в электролит меченых атомов трехвалентного либо шестивалентного хрома, позволяют считать, что идет непосредственный разряд шестивалентных ионов. [c.313]

Характеризуя учение о регулярных растворах, необходимо вспомнить многие упрошения, введенные в основную термодинамическую модель регулярных растворов, а также ряд математических приближений, использованных при выводе (III, 10). Следует признать это учение лишь приближенной трактовкой [c.43]

Настоящий параграф посвящен так называемым сопряженным процессам, когда имеет место ускорение одной реакции за счет протекания другой. Сопряженными реакциями много занимался русский ученый Н. Шилов, монография которого здесь в основном и используется. Термин сопряженные реакции введен Оствальдом в 1900 г., а само явление открыто, по-видимому, Кесслером в 1853 г. Как правило, в явлении можно отличить первичный, самопроизвольный индуцирующий процесс от вторичного, индуцируемого, в отсутствие первой реакции не идущего. Например, винная кислота не реагирует с хромовой кислотой в разбавленных растворах, но легко окисляется при одновременном окислении мышьяковистой кислоты. В этом случае реакция СгО ""- -Ч-АзгОз представляет первичный процесс, а реакция Сг04 -[-+ С4НбОб — вторичный. [c.360]

Простой, так сказать сухой и безучастный, пересказ фактических данных и чужих мыслей, хотя бы вновь найденных, столь важный для научных сборников и отчетов, совершенно не отвечает духу моей книги, назначенной преимущественно для начинающих и для выражения цельного лычного мировоззрения на химические элементы. Лишь связь идей с фактами и наблюдений с направлением мыслей, по моему мнению, может действовать в надлежащую сторону, иначе действительность ускользнет, и на место нее легко встанет фикция, что нередко было, есть и будет и чего мне всеми силами хотелось избежать в своем изложении. Им более всего я желаю возбудить пытливость, и если нередко прибегаю к выражению своих личных мнений, то стремлюсь при этом не скрывать ни того, что направляет мысль в другие стороны, ни тех воззрений, с существом которых не могу согласиться. Таковы, например, мысли, признающие электролитическую диссоциацию в солеобразных растворах, сложение химических элементов из единой первичной материи и т. п. Стараясь кратко, но возможно точно и объективно, передать наблюденные факты, я стремлюсь, насколько умею, осветить их мыслию и сгруппировать в отчетливые и реальные образы, открывающие перспективы для будущих научных исследований. Ничего — из того что мне стало известным и что я считал достоверным и поучительным, — я старался не обходить умолчанием, хотя бы то противоречило моим воззрениям. Немало поработавши над собранием введенных частностей, я, однако, далек от мысли, что достиг всей возможной полноты собрания поучительнейшего в учении о химических элементах. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология