Синтез V. Циклизация с серной кислотой

Основной источник получения антрахинона — окисление антрацена, выделяемого из тяжелых фракций каменноугольной смолы (см. гл. 1 и гл. 16). Однако для получения, многих производных антрахинона основной метод синтеза — циклизация соответствующих о-бензоилбензойных кислот, получаемых из производных бензола и фталевого ангидрида по реакции Фриделя-Крафтса. (см.6.3). Циклизацию ведут в концентрированной серной кислоте или слабом олеуме при нагревании до 100—150 °С [c.270]

Синтез полимеров проводят в две стадии на первой в растворе диоксана или диметилацетамида образуется линейный полимер, на второй стадии происходит его циклизация в вакууме при 250 °С. Как правило, полихиноксалины представляют собой твердые неплавкие вещества, растворимые только в концентрированной серной кислоте лучше растворяются полихиноксалины, содержащие в цепи простые эфирные связи . Пленки из них получают поливом растворов низкомолекулярных полимеров в гексаметилфосфортриамиде с последующей термообработкой при 350—400 °С в вакууме после этого они становятся прочными, но нерастворимыми . [c.270]

Синтез Скраупа. Хинолин образуется в результате очень необычной реакции, включающей нагревание анилина с концентрированной серной кислотой и глицерином в присутствии слабых окислителей. Установлено, что в процессе реакции происходит дегидратация глицерина и присоединение анилина в р-положение образовавшегося акролеина. Последующая циклизация, кaтaлизиpyeм aя кислотой, приводит к образованию 1,2-дигидрохинолина. Для пре- [c.120]

Реакци.ч. Циклизация изонитрозоацетанилида в изатин под действием конц. серной кислоты (синтез изатинов по Зандменеру [71]). [c.383]

Полибензимидазолы большей молекулярной массы получаются при двух-стадийном методе синтеза. Приведенные вязкости 0,5%-х растворов полимеров в N-МП (химическая циклизация) для л1-карборансодержащих полибензимидазолов составляли 0,50-1,40 дл/г [78], для -карборансодержащих полимеров -0,40-0,97 дл/г [77]. В отличие от большинства ароматических полибензимидазолов без карборановых фрагментов, растворимых лишь в серной кислоте, многие карборансодержащие полибензимидазолы растворимы помимо серной и полифосфорной кислот в амидных растворителях, ДМСО, из растворов которых образуют прочные прозрачные пленки. Согласно рентгеноструктурному анализу, полимеры аморфны по данным термомеханических испытаний, ж-карборансодержащие полибензимидазолы не размягчаются при нагревании до 600 °С [78]. -Карборансодержащие полибензимидазолы, полученные циклодегидратацией соответствующих полиаминоамидов в ПФК, размягчаются при нагрузке 100 кгс/см при 300-350 °С, тогда как полибензимидазолы, синтезированные термической циклодегидратацией или в расплаве, не размягчаются [77]. [c.256]

ПФК часто применяют вместо таких гораздо более сильных кислотных реагентов, как хлористый алюминий и кон-цёнтрированная серная кислота. При обработке ПФК соединений, содержащих группы, чувствительные к действию более жестких реагентов, например сложноэфирную группировку, не происхрдит побочных реакций. К другим преимуществам ПФК по сравнению с концентрированной серной кислотой относится то, что ПФК не обладает заметным окислительным действием и лишь в незначительной степени проявляет склонность к замещению атомов водорода в ароматическом ядре или не проявляет ее вообще. Преимущества ПФК перед фтористым водородом, в особенности для циклизации арилзамещенных карбоновых кислот, заключаются в том, что с ПФК можно работать без особых мер предосторожности й, следовательно, в простой аппаратуре. Например, при получении а-тетралона из -j-фенилмасляной кислоты и ПФК. как описано в Синтезах органических препаратов [155], требуются только стакан и мешалка. [c.51]

Нагревание смеси анилина, концентрированной серной кислоты, глицерина и мягкого окисляющего агента приводит в результате необычной реакции к образованию хинолина [97]. Как было показано, при этом происхлодит дегидратация глицерина, приводящая к образованию акролеина, затем анилин присоединяется к акролеину по типу сопряженного присоединения. В дальнейшем происходит катализируемая кислотой циклизация с образованием 1,2-дигидрохинолина. Окисление на заключительном этапе приводит к ароматической структуре. В классическом варианте в качестве окислителя используется нитробензол или мышьяковая кислота введение в реакционную смесь небольшого количества иодида натрия позволяет серной кислоте выступать в роли окислителя [12]. Синтез Скраупа наиболее пригоден для получения не замещенных по гетероциклу хинолинов [98]. [c.182]

Синтез Зандмейера из изонитрозоацетанилида. Второй, более гибкий способ, разработанный Зандмейером для синтеза изатинов, состоит в получении изонитрозоацетанилида (I) и циклизации этого промежуточного продукта в изатин под действием серной кислоты [655]. Этот метод широко применяется для синтеза галогенированных, алкилированных, алкоксилиро-ранных и арилированных, а также и полициклических производных изатинов. Изонитрозоацетанилид (I) получается при взаимодействии анилина, хлораль-гидрата и гидроксиламина в кислой среде [656]. [c.155]

Исходным веществом для синтеза послужил 7-оксиизохинолин. (LVIII), полученный из соединения LVII (продукта конденсации аминоацеталя и лг-окси-бензальдегида) при циклизации, под действием 76%-ной серной кислоты. В качестве побочного продукта в небольшом количестве образовывался [c.303]

Синтез из тиосемикарбазидов. Метод III. Хоггарт [108] получил ряд 2-амиио-5-арил-1,3,4-тиадиазолов, используя в качестве дегидратирующего агента фосфорную кислоту для этих реакций можно также применять серную кислоту. Хоггарт отмечает, что хотя ацилгалогениды являются столь же эффективными агентами циклизации 1-бензоилтиосемикарбазидов, как фосфорная или серная кислота, однако они нередко частично ацилируют аминогруппу тиадиазолов, давая смесь продуктов. Из всех тиосемикарбазидов, для циклизации которых применяли фосфорную кислоту, только 1-бензоил- [c.450]

Синтез иононов основан на конденсации цитраля с ацетоном в присутствии оснований в псевдоионон (С13Н20О, мол.м. 192,29), который далее циклизуется в иононы под влиянием кислых агентов. Циклизация в присутствии Н3РО4 (конц.) или ВРз в бензоле приводит к преимущественному образованию а-ионона, а циклизация в присутствии серной кислоты и полярных растворителей - к преимущественному образованию р-ионона. [c.75]

Кумарины имеют большое значение в органическом синтезе и медицине. В то же время соединения, имеющие в своей структуре одновременно кумариновый и азотсодержащий гетероциклы, до настоящего времени известны мало. Нашими предыдущими исследованиями были показаны возможности циклизации по Риттеру для синтеза нзохинолинового цикла [1-5]. В настоящей работе показано, что некоторые алкены, например, аллилбензол, реагируют с 3-цнанокумарнном 1 в присутствии серной кислоты с образованием соединения 2. [c.148]

При сопоставлении результатов, полученных при синтезе додецилбензолов в присутствии различных катализаторов хлорида алюминия, фторида водорода и серной кислоты, было установлено, что в присутствии хлорида алюминия продукты реакции помимо додецилбензолов содержат смесь алкилбензолов с меньшим числом углеродных атомов в алкильной группе, а также парафины. Тяжелый остаток состоит из полиалкилбензолов и следов неароматических углеводородов. Образование указанных побочных продуктов идет за счет фрагментации, диспропорционирования, циклизации и полимеризации исходных олефинов. [c.146]

При синтезе изохинолинов по Померанцу—Фричу в ключевой стадии образования гетероциклической системы происходит замыкание связи между атомами С-4 и С-4а. Процесс циклизации можно рассматривать как внутримолекулярное электрофильное замещение в бензольном кольце, поэтому электронодонорные заместители облегчают образование цикла (рис. 5.38, а). Конденсация бензальдегида с диэтилацеталем аминоацетальдегида приводит к основанию Шиффа, которое под действием серной кислоты циклизуется в изохинолин. Выходы изохинолинов существенно зависят от концентрации серной кислоты. Восстановление альдимина с последующей циклизацией приводит к тетрагидроизохинолинам с высокими выходами (рис. 5.38, б). Так как для ароматических кетонов образова- [c.191]

ДИгидробромида а,с-биладиена (77). Циклизация под действием хлорида меди(II) в диметилформамиде приводит к порфирину меди (78),который деметаллируют 10 % трифторуксусной кислотой в концентрированной серной кислоте и затем омыляют в иентакар-боновую кислоту порфирина (69). Этим способом легко получить меченые соединения ( С или С), если синтез формилпиррола [c.410]

Изатины, являющиеся важными интермедиатами в синтезе многих индольных и других соединений, обычно получают реакцией замещенных анилинов с хлоралем и гидроксиламином, приводящей к оксиминоанилидам (130), которые при действии серной кислоты циклизуются в изатины схема (136) [214]. Альтернативный метод включает внутримолекулярную циклизацию по Фриделю-Крафтсу моноанилидов, получаемых из yV-замещенных анилинов и оксалилхлорида схема (137) . [c.554]

Исходным веш еством для многих синтезов акридина и его производных является акридон. Обш ий способ получения этого соединения и его производных состоит в циклизации N-фeнилaнтpaнилoвoй кислоты под действием серной кислоты или хлорокиси фосфора. В последнем случае первоначально образуется хлоракридин, превращающийся в результате гидролиза в акридон [c.740]

Конденсация ариламинов с 1,3-дикетонами с последующей циклизацией полученного продукта в присутствии концентрированной серной кислоты приводит к образованию производных хинолина. Эта реакция является общим методом получения замещенных хинолинов и называется синтезом Комба [c.160]

Ключевым полупродуктом в синтезе ценных кубовых красителей, содержащих периленовый скелет, является бензантрон (51, К = Н). Это соединение легко получается из антрахинона путем его обработки чугунной стружкой и глицерином в серной кислоте. На первой стадии антрахинон восстанавливается в ан-трон, а глицерин превращается в акролеин. Затем оба вещества взаимодействуют между собой по механизму конденсации через оксикетон 47 [К = СН (ОН) СН —СНг], который далее претерпевает дегидратацию и циклизацию в бензантрон, или по механизму а,р-присоединения антрона к акролеину с получением промежуточного продукта 47 (К = СНгСНгСНО), который циклизуется, первоначально образуя дигидробензантрон. Сплавление бензантрона со щелочью дает дибензантрон (52, Н = Н) промежуточным продуктом этой реакции является 4,4 -дибенз-антронил. [c.383]

Наконец, рассмотрим работу установок со взвешенным слоем ионита. Такие установки особенно хорошо себя зарекомендовали для процессов, сопровождающихся значительным выделением теплоты. Применение фильтрующего слоя ионита в таких системах нежелательно из-за возможности местных перегревов, нарушающих как реакцию, так и работу самого катализатора. Принцип взвешенного слоя ионита применен для синтеза паральдегида циклотримеризацией уксусного альдегида [414]. Схема этого процесса изображена на рис. XI. 7. Уксусный альдегид из емкости I насосом подают в нижнюю часть колонного реактора 2, заполненного паральдегидом. В реакторе на сетке расположен слой сульфокатионита (например, вофатита Р), который переводится во взвешенное состояние потоком уксусного альдегида. Последний испаряющийся за счет теплоты реакции, конденсируется в конденсаторе 3 и возвращается в емкость 1. Образовавшийся пар-альдегид (его избыток в реакторе) стекает через штуцер с сеткой в ловушку 4, где на фильтре улавливаются остатки увлеченного катализатора. Затем в колонне 5 из паральдегида отгоняют не вступивший в реакцию уксусный альдегид (он возвращается в цикл), а наральдегид ректифицируют в колонне 6, откуда и получают товарный продукт. Этот процесс, осуществленный в крупных масштабах, еще в 1955 г. в ГДР, характеризуется весьма высокими показателями выход паральдегида 99%, снижение затрат энергии по сравнению с методом циклизации в присутствии серной кислоты 80%- [c.327]

При синтезах в амидных растворителях смесь нагревали в инертной атмосфере до 150° 24 часа синтезы в полифосфорной кислоте выполнялись при температуре 200°. Полученные полимеры представляют собой темноокрашенные порошки, нерастворимые в обычных органических растворителях, плохо растворимые в гексаметилфосфорамиде, диметилформамиде и диметилсульфоксиде, но легкорастворимые в концентрированной серной кислоте и метансульфокислоте, с приведенной логарифмической вязкостью в метансульфокислоте 0,22—1,55 (0,2%-ные растворы, при 30°). Аналогичные полимеры получаются при использовании 2,3,7,8-тетраокси-1,4,6,9-тетрааза-антрацена вместо соответствующего тетрахлорпроизводного (в полифосфорной кислоте, при 240°). По данным динамического термогравиметрического анализа в атмосфере азота (скорость нагревания 2,5° в минуту), потери веса для большинства полимеров наблюдаются около 500°, на воздухе — в области 400°. Относительно высокие потери веса полимера I по сравнению с другими полимерами этого типа объяснены неполной циклизацией, обусловленной высокой жесткостью цепи, а также неустойчивостью 4,6-диамино-1,3-димеркапто-бензола, даже в форме хлоргидрата. [c.30]

Смотреть страницы где упоминается термин Синтез V. Циклизация с серной кислотой: [c.214] [c.239] [c.175] [c.28] [c.195] [c.61] [c.61] [c.239] [c.117] [c.566] [c.578] [c.444] [c.88] [c.227] [c.88] [c.227] [c.313] [c.246] [c.210] [c.620] [c.982] [c.444] [c.416] [c.410] [c.193] [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология