Связи химические гидролиз

Получение б-аминопенициллановой кислоты. 6-Аминопеницилла-новая кислота (6-АПК) — ценное исходное соединение для получения эффективных полусинтетических аналогов природных пенициллинов. Получение 6-АПК в промышленности путем химического гидролиза бензилпеьшциллина сопряжено с большими трудностями в связи с крайней неустойчивостью лактамного цикла его молекулы. Так, при щелочном гидролизе бензилпенициллина выход 6-АПК составляет всего 1 %. Продуктивность этого процесса удалось значительно повысить благодаря применению для гидролиза иммобилизованных бактериальных клеток, содержащих пенициллинамидазу. [c.98]

Использование протеаз с различной специфичностью и проведение химического гидролиза пептидных связей по разным аминокислотным остаткам позволяют получать перекрывающиеся фрагменты, анализ аминокислотной последовательности которых дает возможность определять первичную структуру целого белка. [c.139]

Наиболее характерной особенностью гликозидов, определяющей их химическое поведение, является относительная легкость гидролитического разрыва гликозидной связи. Этот гидролиз легко происходит в кислой [c.90]

Ферментативное расщепление. Помимо химического гидролиза для частичного расщепления олигосахаридов применяют также ферменты, расщепляющие гликозидные связи — гликозидазы (см. стр. 399). Ферментативный гидролиз гликозидных связей протекает в чрезвычайно мягких (физиологических) условиях. Применение специфических гликозидаз позволяет производить избирательное расщепление олигосахаридов по вполне определенным типам связей. Кроме того, отношение данной гликозидной связи к ферменту, субстратная специфичность которого известна, позволяет сделать заключение о конфигурации этой связи, размере цикла моносахаридного остатка, его структуре и абсолютной конфигурации. Рассмотрим в качестве иллюстрации ферментативный гидролиз раффинозы. [c.449]

В результате реакций между смолой и полимером возникают в основном прочные химические связи типа С—О, которые в Значительной степени обусловливают высокую адгезию эпоксидных полимеров. Однако такие связи легко гидролизуются, что ц Является причиной малой водостойкости наполненных эпоксидных материалов. При химической модификации поверхности [c.87]

Первичная структура белков устанавливается методами химической деструкции, в основном методом ступенчатого гидролиза или ферментативной деструкции с помощью различных протеаз . Используя набор различных протеаз , селективно гидролизующих связи между конкретными аминокислотами, изменяя условия ферментативного и химического гидролиза (время, температуру и pH), можно получать различные осколки, на основании которых создается представление об исходной белковой молекуле. Очень важную роль в определении первичной структуры белков сыграли методы определения концевых групп. [c.508]

Первичная структура белков устанавливается методами химической деструкции, в основном методом ступенчатого гидролиза или ферментативной деструкции с помощью различных протеаз . Используя набор различных протеаз , селективно гидролизующих связи между конкретными аминокислотами, изменяя условия ферментативного и химического гидролиза (время, температуру и pH), можно получать различные осколки, на основании которых создается представление об [c.387]

Широкое внедрение полимерных материалов в различных областях народного хозяйства поставило перед исследователями принципиально новую задачу — изучить состояние, структуру и диффузионные свойства воды в полимерной матрице. Действительно, изделия на основе полимеров при эксплуатации и хранении часто находятся в контакте с газообразными и жидкими водными средами, в результате чего изменяются их физико-химические, электрические и механические свойства. Вода, диффундирующая в полимер, изменяет его физическое состояние (пластификация), а при наличии связей, подвергающихся гидролизу, вызывает деструкцию полимерной цепи, что ухудшает свойства материала, определяемые его высокой молекулярной массой. Вода может вступать в реакцию с полимером и без разрыва полимерной цепи, однако свойства нового полимера, полученного при полимераналогичных превращениях, отличаются от свойств исходного. Для всех биополимеров (белки, нуклеиновые кислоты, полисахариды) вода является непременным компонентом и часто абсолютно необходима для проявления их биологических свойств. [c.5]

Приведенные в табл. 6-1 результаты позволяют предположить, что специфичность обусловлена присутствием и расположением функциональных групп, обнаруженных лишь в пиримидиновых производных, в соответствии с постулатом [125], согласно которому образование водородной связи между карбонильным кислородом при атоме Сг пиримидинового кольца и 2 -гидроксильной группой сахара усиливает нуклеофильный характер этой гидроксильной группы (и может вполне объяснить любые различия в конформации сахара в пуриновых нуклеозидах по сравнению с пиримидиновыми нуклеозидами), облегчая таким образом нуклеофильную атаку атома фосфора и образование нуклеозид-2, З -циклофосфата. (Некоторым подтверждением этой концепции может служить большая устойчивость к химическому гидролизу пуриновых полинуклеотидов по сравнению с пиримидиновыми полинуклеотидами.) Циклическая система пиримидинового кольца, по-видимому, необходима для сохранения стереохимических возможностей взаимодействия. [c.380]

Меченые атомы с успехом могут быть применены для установления того, какие связи разрываются в результате химического процесса. Поляньи и Сабо еще в 1934 г. впервые применили тяжелый кислород Ю для выяснения места разрыва связей при гидролизе эфиров. Для этого процесса можно написать два типа реакций [c.348]

Наряду с обратимым понижением прочности стеклопластиков при пребывании их во влажных условиях и в воде могут частично протекать н необратимые процессы, связанные с химическими и структурными изменениями связующих, их гидролизом и последующими превращениями продуктов гидролиза, а также с необратимой потерей прочности стекловолокна за счет вымывания компонентов стекла и развития поверхностных дефектов на его поверхности. [c.173]

Повышение температуры не только способствует интенсификации сорбционных процессов, но и вызывает деструкцию полимерных связующих и гидролиз стекловолокнистого наполнителя. Сорбция воды химически стойкими полиэфирными стеклопластиками при температурах выше 333 К сопровождается гидролизом сложноэфирных связей, разрушением пограничных слоев связующее-наполнитель, выщелачиванием стеклонаполнителя. Миграция из стеклопластика олигомерных примесей и остатков мономеров, а также продуктов гидролиза компонентов приводит к перегибу на кинетической кривой сорбции (рис. 5.7). [c.118]

В конформационно-жесткой системе особенно ясно проявляются пространственные влияния заместителей на реакционную способность например, экваториальная 2а-ацетоксигруппа в приведенном выше примере гораздо легче подвергается щелочному гидролизу, чем аксиальная За-ацетоксигруппа. Не только химические, но и спектральные свойства зависят от конформации. Поэтому стероидные модели, структура которых, казалось бы, сложна, на самом деле наиболее удобны для выявления связи химического и пространственного строения с особенностями ИК-, УФ- и ЯМР-спектров, а также с хироптическими характеристиками — спектрами кругового дихроизма, дисперсией оптического вращения. [c.253]

Если молекула воды не сможет подойти к центральному атому гидролизуемой молекулы на такое расстояние, когда возможно образование химической связи, то гидролиз не протекает, хотя он термодинамически возможен. Например, гидролиз ССЦ [c.183]

Гидролиз пептидной связи теоретически является обратимым. Однако это равновесие настолько далеко смещено в правую сторону, что осуществить в заметной степени синтез становится, повидимому, невозможным, по крайней мере при обычных условиях химического гидролиза. Тем не менее вполне возможно, что [c.175]

К высокоэнергетическим относятся вещества, имеющие химические связи, при гидролизе которых выделяется более 21 кДж моль" свободной энергии. Такие химические связи, как и сами вещества, еще называют макроэргическими. [c.40]

Если бы избирательность разрыва гликозидных связей при частичном гидролизе была абсолютной, а выход ди-сахарида — количественным, то из таких результатов можно было бы сделать вполне строгий вывод о регулярности структуры агарозы. Однако даже тогда, когда мы имеем дело с агарозой (случай, совершенно исключительный для всей химии углеводов по степени избирательности химического гидролиза), выход агаробиозы не достигает 100%. Следовательно, мы вправе предполагать наличие в цепи каких-то других последовательностей, помимо тех, сушествование которых мы установили экспериментально. Например, с результатами эксперимента вполне совместимо предположение о наличии некоторого количества сегментов. ..—А—А—... и. ..—Г—Г—..., которые по тем или иным причинам не обнаруживают себя при частичном гидролизе [c.90]

Хотя на данном этапе методы химического гидролиза не позволяют сделать выбора между 3 —5 - и 2 —5 -межнуклеотидными связями, доказательства, по-видимому, исключительного присутствия 3 —5 -структуры были получены на основании исследований ферментативного гидролиза рибонуклеиновых кислот и простых нуклеотидных производных. Из различных источников был выделен ряд нуклеаз, которые катализируют гидролиз нуклеиновых кислот на более мелкие фрагменты. Панкреатическая рибонуклеаза [93] — один из группы ферментов, обнаруживающих высокую специфичность к рибонуклеиновым кислотам,— была тщательно изучена и дано объяснение механизма ее действия. Ранние исследования показали, что фермент действует по пиримидиннуклеозидным звеньям, так как крупные педиализуемые остатки после ферментативного расщепления рибонуклеиновой кислоты значительно обогащены пуринами [94] кроме того, выделяются пиримидиновые мононуклеотиды, но не обнаружено свободных пуриновых мононуклеотидов [75, 95, 96]. Дальнейшие исследования кислотного или щелочного гидролиза продуктов, полученных в результате последовательной обработки рибонуклеиновой кислоты рибонуклеазой и фосфомоноэстеразой предстательной железы, привели к заключению, что специфичность рибонуклеазы такова, что нуклеиновые кислоты расщепляются ею с образованием смеси пиримидиновых мононуклеотидов и пуриновых олигонуклеотидов, содержащих в качестве концевой единицы пиримидиновый нуклео-зид-2 (или 3 )-фосфат [75, 97]. [c.377]

Для получения свободных АК белки подвергают химическому гидролизу в достаточно жестких условиях нагревание в. 6 н. НС1 при 110°С в течение 20-22 ч. При этом разрываются пептидные связи и частично разрушаются некоторые АК для предотвращения глубокого распада АК гидролиз проводят в запаянных ампулах, без доступа воздуха. В результате химического гидролиза получают смесь аминокислот или белковый гидролизат, который может быть использован для изучения аминокислотного состава прогидролизованного белка. [c.17]

Фосфатазное действие. В молекуле фосфорорганического вещества существует два типа групп, связь которых с атомом фосфора может быть разрушена фосфатазой электроотрицательная группа X, образующая с фосфором относительно непрочную ангидридную связь, и алкоксигруппа, связанная с фосфором более прочно. Гидролиз органических соединений фосфора ( сфатазами является основным метаболическим путем в организмах теплокровных животных, человека, насекомых и растений, приводящим к полной потере токсичности. Чаще всего фосфатаза атакует связь Р—X. Реакция идет по той же схеме, что и химический гидролиз. [c.142]

В процессе выделения этих соединений и их производных следует проявлять значительную осторожность, поскольку они легко образуются из пептидов и белков как при ферментативном или химическом гидролизе, так и при термическом воздействии. Действительно, появление горького вкуса ряда длительно сохранявщихся алкогольных напитков и поджаренных бобов какао, по-видимому, частично связано с образованием циклических дипептидов, так или иначе возникающих при этом. Однако их осторожное выделение, в особенности из культуральных фильтратов или экстрактов микроорганизмов, свидетельствует об их действительно метаболитиче-ском происхождении. [c.305]

Важнейшим свойством пептидов является возможность дальнейшего наращивания длины полимера вплоть до белков, что связано с налившем так называемых койцевых групп -NH2 и -СООН, а также способность пептидной связи к гидролизу. Гидролиз можно провести ферментативно или химическим путем. В 6М НС1 гидролиз завершается за одни сутки [c.669]

Химический гидролиз ДНК почти не применяют из-за ослож-ния его побочными процессами. Более предпочтителен фермен-тивный гидролиз под действием нуклеаз. Обычно для этой цели пользуют змеиный яд, в котором содержатся ферменты, рас-епляющие фосфодиэфирные связи. Такие ферменты проявляют ецифичность по отношению к разным типам нуклеиновых [c.443]

Почти таким же старым методом является золка — вымачивание шкур в известковом молоке при обычной температуре в течение нескольких дней. Известь действует на эпидермальную ткань у оснований волосяных луковиц. Белковое веш,ество этой ткани (вероятно, кератин в ранних стадиях образования) является наиболее чувствительной частью во всей коже в отношении действия щелочи. Старые известковые растворы оказываются более активными депилляторами (т. е. средствами для удаления волос), чем новые. Доказано, что они содержат амины, являющиеся активными вспомогательными депилляторами. Последние, повидимому, образуются при некоторых видах белкового распада. В настоящее время депилляцию, т. е. процесс удаления волос обычно рассматривают как результат химического гидролиза дисульфидных связей [c.385]

Моюшее действие мыл является сложным физико-химическим процессом, исчерпывающее объяснение которого связано с значительными трудностями. Во всяком случае высказываемое иногда мнение, что моющее действие мыл связано с гидролизом их водных растворов, сопровождающимся образованием свободных щелочей, неправильно. [c.301]

Общим методом химического гидролиза рибонуклеозидмоно-фосфатов до рибонуклеозидов является обработка при pH 4 (обычно в аммонийформиатном буфере) и высокой температуре (100° С и выше)Такие условия, как было показано для простых алкилфосфатов, являются оптимальными для расщепления фосфомоноэфирных связей [c.542]

Рибонуклеозид-2, 3 -цилкофосфаты. Рибонуклеозид-2, З -циклофосфаты являются промежуточными продуктами гидролиза РНК и полирибонуклеотидов под действием рибонуклеаз 8, при химическом гидролизе РНК, катализируемом кислотами и основаниями (стр. 553 сл.) и при изомеризации (взаимопревращении) рибонуклеозид-2 - и рибонуклеозид-З -фосфатов (см. стр. 563). Фосфодиэфирная связь в рибонуклеозид-2, 3 -циклофосфатах расщепляется в щелочной и кислой средах. При этом образуется смесь рибонуклеозид-2 - и -З -фосфатов, если реакция проводится в воде, или соответствующих моноалкилфосфатоз, если средой являются безводные спирты [c.547]

НО-[-СО-Н--ХН-] -Н сравнительно мало изучены. Метиленовые группы, расположег -ные между амидными связями, химически инертны и в химн- еских превращениях полиамидов участвуют только амидные связи. Под действием кислот и щелочей амидная связь гидролизуется, что приводит к понижению молекулярного веса лоли.- . ера, а в пределе — к получению исходных мономеров. [c.259]

Полиэтилентерефталат является линейным полиэфиром с высокой степенью кристалличности. Он приобрел большое значение как материал для изготовления синтетических волокон (терилен, дакрон) и синтетических пленок (милар). Большинство полиэфиров (за исключением сшитых, имеющих большое число поперечных химических связей) легко гидролизуется. В отличие от них совершенно нерастворимый высококристаллический полиэтилентерефталат гидролизуется с трудом и дает прекрасные волокна и пленки. Для достижения степени ориентации, еобходимой для кристаллизации и высокого предела прочности на растяжение, применяют так называемое холодное вытягивание (увеличение длины в несколько раз по сравнению с первоначальной длиной). [c.35]

Таким образом, на сорбционные процессы в стеклопластике могут влиять физико-химические процессы выщелачивания компонентов наполнителя и низкомолекулярных примесей, а также изменение химической структуры полимерной матрицы в результате гидролиза. Осложнение сорбции массопередачей с химической реакцией существенно влияет на капиллярные явления и стабильность сорбционно-диффузионных характеристик при длительном воздействии среды. После 500- 00 ч испытаний ПН-15 в щелочной среде (10%-ный раствор едкого натра) можно отметить доминирующий характер десорбционных процессов, несколько ослабевающий по истечении 1600-1800 ч. Десорбционные процессы связаны с гидролизом молекул полиэфира и последующим экстрагированием солей фумаровой кислоты и оксипропилированного дифенилолпропана. При этом в первую очередь гидролизу подвергаются молекулы, не связанные в пространственную сетку или слабоупакованные [109]. [c.118]

О строении сильно сшитого полимера можно судить по структуре продуктов, образующихся при разрушении сетки. Ненасыщенный полиэфир, отвержденный стиролом, можно подвергнуть гидролизу. При этом разрываются полиэфирные цепи, но не затрагиваются поперечные связи. Продуктом гидролиза является сополимер стирола и ненасыщенной кислоты. Четвертичные атомы углерода стирольных звеньев в спектре ЯМР этого сополимера дают три сигнала с химическими сдвигами 146,1 145,2 141,4 мд., отвечающие триадам стирол-стирол—спфол стирол—стирол—фу-маровая кислота и фумаровая кислота—стирол-фумаровая кислота. По спектру была рассчитана длина блоков стирола, т.е. средняя длина сшивок между цепями полиэфира в отверждшной смоле. Она уменьшается от 3 до [c.40]

Процессы ТР всех полимеров были разделены на гетеролитические и гомолитические, Гетеролитические связаны с гидролизом характерных связей полимера (амидных, имидных). При этом -Еакт" 20 ккал1моль и мало зависит от химического строения полимерной цепи. Гомолитические реакции определяют процессы ТР при более высоких температурах = [c.327]

Химический гидролиз ДНК не всегда пригоден для полз чения нуклеозидов вследствие устойчивости фосфодиэфирной связи в ДНК к щелочам и лабильности гликозидной связи в пуриновых дезоксипуклеозидах в кислой среде. Этим путем могут быть получены не все типы нуклеозидов. Положительные результаты при получении любых дезоксирибонуклеози-дов дает ферментативный гидролиз. Обычно используют двухступенчаты/ ферментативный гидролиз, включающий деградацию полимера до мононуклеотидов и последующее дефосфорилирование их при помощи кишечно/ фосфатазы [c.338]