Изобутилен хлорирование

Олефины играют преобладающую роль в нефтехимическом синтезе. Наибольшее значение для химической переработки имеют газообразные олефины — этилен, пропилен, бутилены, изобутилен. Хлорированием газообразных олефинов при 400—500 получают хлор-олефины. [c.82]

Совершенно неожиданно протекает реакция хлора с изобутиленом, а также с другими третичными олефинами хлорирование изобутилена даже при —50° приводит к получению хлористого металлила как основного продукта [c.181]

Применение брома ограничено ввиду его высокой стоимости. Реакции бромирования протекают качественно подобно реакциям хлорирования. Пропилен и изобутилен при бромировании образуют соответственно аллил-и металлилбромид условия реакции аналогичны условиям получения хлоридов. [c.531]

Под влиянием света и катализаторов увеличивается, повидимому, лишь общая скорость реакций хлорирования нормальных этиленовых углеводородов. Условия (температура, жидкая или паровая фаза, поверхность, загрязнения) не оказывают влияния на соотношение образующихся изомерных продуктов замещения. Однако с изменением некоторых условий меняются относительные количества продуктов замещения и продуктов присоединения. Так, при высоких температурах, особенно в интервале 300—600°, получается более высокий выход продуктов замеше-ния. Склонность к образованию продуктов замещения увеличивается в ряду этилен, пропилен, бутен-2, пентен-2, изобутилен, высш ие третичные олефины. Избыток олефиновых углеводородов способствует реакции замещения, а избыток хлора — реакции присоединения. [c.318]

Эта реакция является обратной по отношению к реакции (1) и практически при облучении такой системы устанавливается равновесие. Особый случай окислительно-восстановительного процесса представляет галоидирование. Присоединение иода идет с низким выходом, в присутствии же хлора происходит хлорирование с выходами в десятки тысяч молекул на 100 эв поглощенной энергии, что свидетельствует о цепном механизме процесса. Излучение может инициировать протекание многих других процессов цепного характера, включая полимеризацию винильных мономеров и ненасыщенных углеводородов, подобных этилену и изобутилену. [c.14]

При действии хлора на олефины (этилен, пропилен, изобутилен) в зависимости от температуры и структурных особенностей олефинов происходит присоединение хлора по двойной связи (обычное галогенирование) или замещение хлором атомов водорода без изменения двойной связи (аномальное хлорирование). [c.426]

Интересно отметить, что подвижность галоида в таких высокомолекулярных соединениях, как хлорированный полиэтилен, изобутилен, поливинилхлоридная смола, зависит от агрегатного состояния высокомолекулярного соединения . Так, атомы хлора в твердой поливинилхлоридной смоле очень устойчивы к действию различных химических реагентов. Если же смолу растворить в диоксане, то атомы хлора легко вступают в различные реакции. [c.151]

Реакция присоединения хлора к олефинам протекает с большой скоростью и не требует специального инициирования, но поскольку процесс проводится в разбавленных растворах (для отвода тепла), в ряде случаев применяются катализаторы. Направление присоединения или замещения зависит не только от температуры, но и от природы олефина. Температура, выше которой при хлорировании наблюдаются преимущественно реакции замещения (>50%), для различных олефинов неодинакова 270—350 °С для этилена, 250— 300 °С для пропилена, 170—220 °С для бутена-2, 150—200 °С для пентена-2. Третичные олефины, например изобутилен, реагируют с хлором по реакции замещения и при низких температурах [4,5]. [c.103]

Реакцию аномального хлорирования следует обсудить пре кде всего на примере тех гомологов этилена (изобутилен, триметилэтилен и другие третичные олефины), в которых замещение водорода хлором происходит уже при низких температурах. [c.353]

Пиро.т1из 1-хлорбутана при 550° приводит к получению одного лишь 1-бутена. 2-хлорбутан, напротив, при 500° превращается на одну треть в 1-бутен и на две трети в 2-бутен. Термическое разложение обоих хлоридов в присутствии хлористого кальция (450°) позволяет получать в основном 2-бутен [135]. Хлорированный твердый парафин, как сообщалось [ИЗ], может быть количественно дехлорирован прп нагреванни до 300°. Окись алюминия нри 350° является эффективным катализатором для реакции отщепления галоидоводорода. Так, из инобутилхлорида над окисью алюминия был получен изобутилен с выходом 95% [119]. Этот катализатор оказался наиболее активным при дсгидрохлорировании хлорнроизводных нентана, гексана и гептана [39]. [c.419]

Продукты конденсации дихлордибромметана с пропиленом или изобутиленом могут конденсироваться в дальнейшем с олефинами, при этом реакция включает и присоединение по двойной связи атома брома, находящегося у хлорированного атома углерода [7]. Так, например, реакция 1,1-дихлор-1,3-дибромбутана с пропиленом дает 2,6-дибром-4,4-дихлоргептан [c.235]

Шешуков впервые сделал наблюдение (1884 г.), что при реакг.ии некоторых олефинов с хлором образуются продукты замещения, а не присоединения [6]. Действуя хлором па изобутилен, он очень легко получил хлористый металлил, который был назван им хлористым изобутиленом. Годом позже Кондаков нашел [7], что аналогично ведет себя и триметилэтилеп. Сейчас известно, что как правило третичные олефины легко подвергаются аномальному хлорированию с сохранением двойной связи. [c.353]

При работе в газовой фазе хлористый водород присоединяется к изобутилену лишь в пе.чначительной степени. Для этой яче цели хлорирование в жидкой фазе проводят по непрерывному методу, избегая тем самым длительного соприкосновения хлористого водорода с продуктами реакции. В газовой фазе при 0° и мо- [c.354]

Так как при хлорировании выделяется около 26 ккал/г-мол, температура в реакторе мо5кет очень сильно превысить температуру, при которой смешиваются газы. Поэтому, проводя реакцию в промышленном масштабе, целесообразно использовать жидкий изобутилен, чтобы его теплота испаре- [c.354]

Изомасляный альдегид легко можно окислить в изомасляную кислоту с 95 %-ным выходом [22]. Следовательно, из изобутилена путем хлорирования, омыления, изомеризации и окисления получают изомасляную кислоту с общим выходом 60% (в расчете на изобутилен). На 1 тп изомасляной кислоты расходуется около 1 т изобутилена. [c.361]

В начале разработки процесса производства хлористого металлила газообразный хлор барботировади через жидкий изобутилен. При этом в качестве побочного продукта образовывалось большое количество хлористого трет-бутпла, так как хлористый водород, выделявшийся в результате реакции замещения, очень легко присоединялся к непрореагировавшему изобутилену. Указанное затруднение было преодолено тем, что процесс стали проводить по непрерывной схеме, стараясь как можно быстрее удалять из зоны реакции хлористый водород [26]. Для этого жидкий изобутилен и хлор (молярное отношение 1,5 1) пропускали через форсунку (инжектор), обеспечивавшую хорошее перемешивание реагирующих веществ. Полученная смесь поступала затем в короткий реактор, охлаждаемый водой (время пребывания смеси в реакторе при 0° составляло 0,0057 сек.), откуда попадала в колонну, в которой хлористый водород отмывался теплой водой. Все хлорированные продукты конденсировали, после чего смесь подвергали ректификации для выделения хлористого металлила. [c.181]

Методом хлорирования получают и гомологи глицерина. Изобутилен из газов крекинга превращается в метилаллиловый спирт, а затем в р-метилглицерин [c.526]

Чаще всего для подготовки образцов применяют процедуру пиролиза, которая удобна и при изучении вулканизатов, наполненных техническим углеродом. Кроме того, для изучения состава смесей натурального, хлорированного, изобутилен-изопренового и бутадиен-стирольного каучуков могут быть использованы образцы в виде тонких пленок. При исследовании смесей бутадиен-стирольного и бутадиенового каучуков образцы кипятят в о-дихлорбензоле, а затем из раствора отливают пленки для ИК анализа. При сопоставлении трех способов подготовки образцов пиролиза (550-650 °С), частичного разложения (200 °С) и растворения в о-дихлорбензоле (ОДХБ) - показано, что процедура пиролиза наиболее проста, но в ИК-спектре продукта может исчезнуть ряд характеристических полос (например, для бутадиенового каучука). Растворение в ОДХБ признано наилучшим универсальным методом для характеристики смесей, кроме тех случаев, когда для разложения основного компонента смеси требуется слишком длительное время относительно других компонентов. Это наблюдается при высоком содержании в смеси каучуков типа хлорсульфированного полиэтилена, хлорированных и фторированных полимеров и каучуков, менее стойких к действию растворителей. [c.565]

Токсичность. При подборе новых присадок следует обращать внимание на содержание в них хлора - источника диоксинов (см. с. 24). Концентрация хлора в присадке зависит от способа ее получения. Существуют две основные технологии производства полибутенаминов. В одной из них, более дещевой, в качестве промежуточного используется хлорированный поли-изобутилен,и содержание остаточного хлора в присадке может достигать 150 млн (иногда - 250 млн" ). Содержание хлора в присадке, получаемой бесхлорным методом, не должно превышать 5 млн . [c.130]

Хлорированный изобутилен-изопре-новый каучук (или хлорированный бутилкаучук), стирол (или а-винилтиофен, изопрен, виниловые эфиры) Полиолефиновые эластомеры, модифицированные привитой сополимериза-цией А1С1з [1262]= [c.190]

Реакция с изобутиленом проходит иначе выход р, р -дихлор этилизобутилового эфира очень невелик. Образуется смесь хлорированных производных непредельного характера и теоретическое количество свободного бензолсульфамида. [c.167]

Изобутилен гидратируется в мягких условиях (60%-ная серная кислота, 20 °С), превращаясь в трет-бутиловът спирт (гл. 6). При жидкофазпом хлорировании изобутилена образуется металлилхлорид с выходом 88%. [c.130]

В опубликованных ранее различными нсследоватолями работах по высокотемнературному хлорированию олефинов указывается на то, что по стенени трудности замещения атомов водорода на хлор в молекуле непредельного углеводорода олефины располагаются в следующем нисходящем порядке этилен, пропилен, бутеп-2, пентен-2, изобутилен и другие олефины с третичными атомами углерода. [c.289]

Т. плохо растворим в воде, хорошо — в хлорированных и фторхлорированных углеводородах. Может взаимодействовать с кислородом со взрывом с образованием углерода и газообразных продуктов. Пределы взрывоопасных объемных концентраций Т. в смесях с воздухом 28,5—35,2%. При взаимодействии Т. с кислородом в присутствии влаги образуются нестабильная перекись Т., щавелевая к-та, HG1 и HF. Для предупреждения самопроизвольной полимеризации в Т. можно добавлять ингибиторы (трибутиламин и дипентен) в количестве до 1%. По двойной связи Т. реагирует с галогенами, галогеноводородами, спиртами, аминами полимеризуется и сополимеризуется с различными виниловыми мономерами, напр, с тетрафторэтиленом, трифторэти-леном, винилиденфторидом, винилфторидом, этиленом, изобутиленом, винилхлоридом, винилиденхлоридом, стиролом (см. Фторолефинов сополимеры). [c.330]

Хлорирование олефинов с сохранением двойной связи основано на классических работах М. И. Шешукова [1] , установившего-, что действие галоидов на изобутилен при повышенной температуре не сопровождается или почти не сопровождается присоединением к двойной связи. Вместо продуктов присоединения образовывались продукты замещения, причем главным продуктом реакции являлся хлористый изобутенил (1), а побочным продуктом— его изомер (2) [c.317]

В работе [63] показано, что ИПЭС составляет около 80% от общего количества изомерных спиртов, образующихся при синтезе ДМД. Однако в работе [34] предполагается, что нри взаимодействии с изобутиленом образуется только ИПЭС, в то время как ДМАС получается при дегидратации МБД. Представляется, что этот вывод не вполне обоснован. По аналогии с другими реакциями электрофильного присоединения к ненасыщённой связи, в частности хлорирования изобутилена [66], легко представить возможность нескольких направлений стабилизации карбкатиона [c.23]

При взаимодействии ПВХ и других галогенсодержащих полимеров (сополимеры винилхлорида с винилиденхлоридом, поливи-нилфторид, хлорированный полиэтилен и др.) с апротонными кислотами (Т1С14, 5пС14, А1С1з) могут образовываться карбоцепные макроионы, способные вызывать полимеризацию олефинов . Для прививки на такие макроионы применяли изобутилен, изопрен, стирол и его производные, виниловые эфиры и др. Получение привитых сополимеров на основе ПВХ осуществляли в инертном растворителе (не подвергающемся алкилированию) в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса. [c.416]

Сообш,ается о получении сшитых пенопластов на основе прпвн-тых сополимеров полиэтилена с поливинилхлоридом [296, 309, 310] и хлорированным полиэтиленом [36, 287, 297, 310], с полн-изобутиленом [124, 279], с полибутеном-1 [292], с полистиролом [311], с полиэтилентерефталатом [232, 312]. На основе привитых сополимеров сшитого полипропилена с полиизобутиленом [313], с поливинилхлоридом [314], полистиролом [315] и 4-метил-л -фе-нилен-бис-(малеимидом) [316] изготавливаются эластичные пенопласты с помош ью прессовых методов и экструзии [313, 316]. Материалы низкого объемного веса (у = 10—40 кг/м ) производятся на основе привитых сополимеров полиизобутилена и полибутена-1 [282]. [c.367]

Значительное число промышленных првцессов основного органического и нефтехимического синтеза протекает в гетерофазных системах, особенно часто в системах газ — жидкость или жидкость — жидкость. При этом один из реагентов или (и) катализатор находится в жидкой фазе, а второй или даже оба реагента присутствуют в газовой или другой жидкой фазе, не смешивающейся с первой. Примеры таких процессов очень многочисленны. Так, в системе из двух несмешивающихся жидкостей протекают реакции сульфирования и нитрования ароматических соединений, сульфатирования высших спиртов и жидких олефинов, оксимиро-вания циклогексанона в производстве капролактама, взаимодействие формальдегида с изобутиленом при получении изопрена. Еще чаше встречаются реакции в системах газ — жидкость, так называемые барботажные процессы. К ним относятся жидкофазное хлорирование, окисление и гидрирование различных соединений, алкилирование ароматических веществ и парафинов газообразными олефинами, жидкофазные синтезы из ацетилена и окиси углерода (получение ацетальдегида, винилацетилена, виниловых эфиров, оксосинтез) и ряд других процессов. [c.192]

Реакция с изобутиленом проходит иначе выход р,р -ди-хлорэтилизобутилового эфира очень невелик образуются смесь хлорированных производных непредельного характера и теоретическое количество свободного бензолсульфамида. Предполагают, что образование непредельных эфиров идет по двум направлениям [10] [c.193]

Исходные хлорзамещенные изобутилены получены хлорированием изобутилена при 100° С, при соотношении изобутилена и хлора 1,5 1. Смесь их разгоняли иа лабораторной колонке. Чистоту разделения контролировали хроматографическим анализом. Чистота исходного хлористого металлила 97,6%. Физико-хн.мнческне свойства исходных хлорзамещенных изобутиленов приведены в табл. 1. [c.113]

Реакции нормального и аномального хлорирования олефинов не протекают выше определенной минимальной температуры, если их проводить в полной темноте в кварцевой трубке с чистейшими исходными материалами. Если, нанример, смешать тщательно очищенные изобутилен и хлор в экви-молярных количествах в отсутствии света нри 150°, т. е. в газовой фазе, то никакой реакции не происходит, хотя в жидкой фазе нри —60° взаимодействие наступает моментально с большим выделением тепла [8]. Если температуру нагретой до 150° смеси постепенно понижать, то ниже 70° начинается хлорирование, которое продолжается еще долгое время и тогда, когда температуре дают подняться выше 70 . Реакция начинается только после того, как на стенках реакционного сосуда образуется небольшое количество жидкого продукта хлорирования. Поскольку хлористый металлил кинит при 72,2°, выше этой температуры автокаталитического действия жидкостной пленки не наблюдается. Если жидкая фаза исчезает, то хлорирование снова прекращается. Но это происходит только при температуре, превышающей температуру начала хлорирования, потому что за это время успевают образоваться перехлорированные продукты, обладающие меньшей летучестью. Образование жидкой пленки из продуктов хлорирования зависит от их парциального давления в газовой смеси. Помимо точки кипения первичного продукта хлорирования, температура начала хлорирования определяется в первую очередь отношением углеводорода к хлору в исходной смеси. [c.353]

Свободные радикалы (1970) -- [ c.179 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.173 , c.175 , c.249 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.440 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.142 , c.145 , c.220 ]

Технология нефтехимических производств (1968) -- [ c.278 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология