Ацилирование этанола

Механизм (5 y) реакции ацилирования этанола уксусным ангидридом [c.253]

Например, ацилирование этанола уксусной кислотой [c.48]

Применение в ацилировании хлорбензола п-хлорбензоилхлоридом ( -ХБХ) небольших количеств хлорного железа позволяет получать дихлорбензофенон на 87—89% симметричного строения [3], против 50—65% при применении эквимолекулярных количеств хлористого алюминия. Выделение 4,4 -изомера из его смеси с 4,2 -изомером осуществляется нацело кристаллизацией из этанола (выход целевого изомера 72—75% на исходный п-ХБХ), что тем самым делает этот метод доступным для технического осуществления. [c.29]

Все гликозиды хорошо растворяются в полярных органических растворителях (метанол, этанол, пропанол, ацетон). В воде их растворимость различная расщепляемые эмульсином гликозиды растворяются легко, ацилированные гликозиды — трудно. [c.54]

В работах Тиме принято растительное сырье (кору или листья), предварительно высушенное для прекращения ферментативных процессов, экстрагировать этанолом и после упаривания его остаток обрабатывать теплой водой. Водную вытяжку, отфильтрованную от хлорофилла, хроматографируют на полиамидной колонке [652]. Элюцию производят водой. При этом вначале вымываются свободные сахара и легкорастворимые в воде гликозиды фенолов, а затем ацилированные фенольные гликозиды. Вещества выделяются в большинстве случаев в виде бесцветных кристаллов, [c.54]

Берч и Пирсон [666] осуществили внутримолекулярное ацилирование железотрикарбонильного комплекса днена, открыв тем самым новую реакцию аннелирования. Взаимодействие трикарбонил (мирцен) железа (270) с хлоридом алюминия (2 моль) и оксалилхлоридом (1 моль) приводит к смеси хлорзамещенных (271), которая НОЛ действием нитрата серебра в этаноле превращается в смесь соединений (272) и (273) (схемы 702, 703). Аналогичное внутримолекулярное алкилирование протекает при обработке комплекса (270) каталитическими количествами безводной тетра-фторборной кислоты (схема 704) [660]. [c.423]

Хлорирование, ацилирование, циклизация, восстановление С=0 —> СОН, алкиламииирование, окисление С—ОН —> С=0 Синий кристаллический порошок растворяется в метаноле, этаноле, изобутиловом и других спиртах, образуя снние растворы, растворяется в Нг504, давая красные растворы. Применяется для крашения ацетатного шелка и приготовления выпускных форм Дисперсного коричневого, Дисперсного черного и Дисперсного черного полиамидного [c.71]

При действии пероксида водорода в уксусной кислоте или пер-кислот иа хинолин и изохинолин образуются соответствующие N-оксиды. N-Оксид хинолина [83], так же как и N-оксид пиридина, находит щирокое применение при синтезе различных производных. Например, нитрование N-оксида хинолина нитрующей смесью при 70 °С приводит к 4-нитропроизводному. Нуклеофильное замещение нитрогруппы открывает широкие синтетические возможности. N-Имиды хинолина и изохинолина получают аналогично N-имидам пиридина - N-аминированием с последующим ацилированием (рис. S.27). При облучении N-оксиды и N-имиды хинолина и изохинолина претерпевают те же превращения, что и соответствующие производные пиридина, но направление фотохимических процессов существенно зависит от присутствующих заместителей и растворителя. Так, облучение N-оксида хинолина в воде или этаноле приводит к хинолону-2 в качестве основного продукта (рис. 5.46, в). При облучении раствора N-оксида хинолина в циклогексане образуется оксазепин (49) (бО о) [84]. Механизм образования оксазепина (рис. [c.199]

Для получения р-дикетонов из способных к енолизации кетонов и эфиров карбоновых кислот широко используется конденсация Кляйзена. В присутствии основного конденсирующего агента (например, Na, NaOEt, NaH, NaNHa) еноля1-анион кетона ацилируется, и последовательность равновесий, показанная на схемах (66) [294] и (67) [295], смещается за счет образования аниона р-дикетона или в результате отгонки этанола. См. обзоры [36, 293] последняя работа содержит перечень многих примеров. Родственная реакция ацилирования предварительно полученных енолятов при обработке хлорангидридами или ангидридами кислот обсуждается в разд. 5.2.4. Ацилирование легко проходит по а-метильной или метиленовой группе, но лишь в редких случаях [c.627]

Для образования большого количества полимера требуется легкодоступный и дешевый источник углерода. Ферментация позволяет культивировать организм-продуцент в строго определенных условиях среды, контролируя, таким образом, процесс биосинтеза и влияя на тип продукта и его свойства. Специфи- чески изменяя условия роста, можно менять молекулярную массу и структуру образующегося полимера, В ряде случаев максимальная скорость синтеза полисахарида достигается в логарифмической стадии роста, в других — в поздней логарифмической или в начале стационарной. Обычно углеводными субстратами служат глюкоза и сахароза, хотя полисахариды могут образовываться и при росте микроорганизмов на н-алка-,яах( С12-61), керосине, метаноле, метане, этаноле, глицероле и этиленгликоле. Недостатком проведения процесса в ферментерах является то, что среда часто становится очень вязкой, поэтому культура быстро начинает испытывать недостаток кислорода мы все еще не умеем рассчитывать соотношение между скоростью перемешивания неньютоновских жидкостей и подачей кислорода. Необходимо также контролировать быстрые изменения pH среды. И все же упомянутый метод позволяет быстро синтезировать полимер для того, чтобы определить его физические свойства, а также дает возможность оптимизировать состав среды, главным образом в отношении эффективно- сти различных углеводных субстратов. Часто в качестве лимитирующего фактора применяют азот (соотношение углерод азот — 10 1), хотя можно использовать и другие (серу, магний, калий и фосфор). Природа лимитирующего фактора способна определять свойства полисахарида, например его вяз- костные характеристики и степень ацилирования. Так, многие оолисахариды, синтезируемые грибами, фосфорилированы. При недостатке фосфора степень фосфорилирования может уменьшаться или становиться равной нулю в этих условиях может даже измениться соотношение моносахаридов в конечном по- [c.219]

Производные тиофена, у которых два положения кольца соединены цепью атомов углерода, образуют макроциклические соединения. Так, например, соединения (42), полученные путем внутримолекулярного ацилирования хлорангидридов -(тие-нил 2) алкановых кислот (41), при обработке никелем Ренея в смеси этанола и ацетона при 30—40 превращаются в макроциклические кетоны с выходом 70—90% [570, с. 3211. [c.513]

Общая методика ацилирования -дикарбонильных соединений (табл. 154). В трехгорлую колбу на 2 л, снабженную мешалкой (лучше всего конструкции, показанной иа рис. 6, д), мощным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, помещают 1 моль магниевых стружек, 50 мл абсолютного этанола и 5 мл сухого тетрахлороуглерода, катализирующего образование этилата магния. Как только реакция начнет идти с заметной скоростью, добавляют при сильном перемешиванин по каплям смесь 1 моля- -дикарбонильного соединения, 100 мл абсолютного этанола и 400 мл абсолютного эфира так, чтобы смесь энергично кипела. Через несколько часов практически весь магний растворяется и образуется бесцветное магниевое-соединение. Затем, хорошо охлаждая ледяной водой, добавляют по каплям раствор 1 моля свежеперегнанного ацилхлорида в 100 мл абсолютного эфира,, еще 1 ч перемешивают при охлаждении и оставляют на ночь. После этого, охлаждая льдом, прибавляют смесь 400 мл льда и 25 мл концентрированной серной кислоты, отделяют эфирный слой, водный слой дважды экстрагируют эфиром. Соединенные эфирные вытяжки промывают водой до почти нейтральной реакции, сушат сульфатом натрия и перегоняют в вакууме, используя 20-сантиметровую колонку Вигре. [c.189]

В 20%-НОМ водном этаноле при 70° это соотношение равно 5,7 [120]. Аналогично соотношение скоростей ацетилирования транс-и г/ыс-4 трет-бутилциклогексанолов (рис. 2-9, X = ОН) уксусным ангидридом в пиридине [52] составляет 3,8. Соответствуюш,ее соотношение при получении эфира пропионовой кислоты равно 3,3, а при получении эфира изомасляной кислоты — 2,5 . Различие относительных скоростей ацилирования или омыления в зависимости от конформации гидроксильной или сложноэфирной группы в исходной молекуле изучено на большом числе примеров в ряду стероидов (см. [121]). [c.94]

Экстракция эфиром имеет то преимущество, что этот растворитель позволяет извлечь из тканей сравнительно небольшую группу соединений и отгоняется при низкой температуре. Однако ир извлекает указанные соединения неполностью. Поэтому если экспериментатор ставит перед собой задачу извлечь все индольные и полифенольные продукты из растительных тканей (за исключением прочно связанных с белками и другими полимерами), то он должен использовать более полярные растворители 70%-ный метанол или 70%-ный этанол. В этом случае удается экстрагировать индол-гликозиды (типа глюкобрассицина, глюкозида ИУК и др.), флавонол-гликозиды и ацилированные флавонол-гликозиды, гликозиды фенолкарбоновых кислот. Однако при экстракции такого рода извлекается целый ряд подобных продуктов—смол, сахаров, камедей, освобождение от которых всегда сопряжено с частичной потерей ростовых веществ и ингибиторов роста. Чем по-лярнее органический растворитель, тем больше пигментов он извлекает [5]. [c.10]

Данный краситель числится в С1 как моноазокраситель. Темный порошок обрабатывают ацетоном для отделения красителя от диспергатора. Краситель кристаллизуют из ледяной уксусной кислоты. Его состав С2о-21Н21Ы70з, т. пл. 257°С. Восстановлением хлоридом хрома [3] обнаружена азо- и нитрогруппа. Краситель способен гидролизоваться. Реакция ацилирования не идет. Об этом свидетельствуют данные ТСХ на силикагеле (бензол — метанол 80 20). В ИК-спектре красителя наблюдаются две полосы 2210 и 2235, характеристичные для нитрильной группы, полоса 1700 карбонильной группы, которая вследствие наличия полосы 3340 отнесена к группировке СО—ЫН. В ИК-спектре присутствуют также две полосы 2935 и 2980, соответствующие колебаниям алкильных групп. При восстановлении водным раствором дитионита натрия в кипящем этаноле с последующей отгонкой спирта получен маслянистый продукт желтого цвета. Его обрабатывают аммиаком и экстрагируют бензолом. Осадок, отделенный от водного слоя, кристаллизуют из водного этанола. Хроматографически чистый ароматический амин СвНбЫ4, т. пл. 273 °С, V 2210 (СМ) идентифицирован как 2,6-дициано-м-фенилендиамин. Следовательно, диазосоставляющей являлся 2,6-дициано-4-нитроанилин. В спектре ПМР красителя присутствуют пик 8,75, соответствующий двум эквивалентным ароматическим протонам (3,5-Н диазосоставляющей) АМХ пики трех ароматических Н в 1,2,4-положениях квадруплет 3,45 (/ = = 6 Гц) и триплет 1,18 (7 = 6 Гц) для диэтиламиногруппы, часто встречающейся в дисперсных красителях синглет 2,39 для Ы—Ас. [c.362]

Ацилирование 2-(п-аминофенил)-5-амино-6-метил-бензотриа-зола малеиновым ангидридом. К раствору 0,12 г моль малеинового ангидрида в 40 мл ледяной уксусной кислоты при интенсивном размешивании прикапывают раствор 0,06 г моль диамино-бензотриазола в 110 мл ледяной уксусной кислоты, поддерживая температуру массы в пределах 20—30°. Смесь размешивают в течение четырех — шести часов, осадок отфильтровывают и переосаждают из разбавленной щелочи подкисле-нием разбавленной НС1 до pH 2. Осадок промывают водой и сушат при 60—80°. Эквивалент нейтрализации найдено 220, эквивалент нейтрализации вычислено 217,7 (в этаноле). [c.13]

Душистые эфиры (8, 9) получают катализируемым серной кислотой взаимодействием коричной кислоты (7) с метанолом и этанолом. Остальные эфиры производят переэтерификацией метилциннамата (8) соответствующими спиртами. Бензилциннамат (11) синтезируют также конденсацией Щ1ннамата натрия с бензилхлорщюм при 100 °С. Альтернативным синтезом циннамилциннамата (13) служит 0-ацилирование коричного спирта хлорангидридом коричной кислоты, проводимое в присутствии К,Ы-диметиланилина в качестве акцептора НС1. [c.188]

Реакции о-карбораниловых спиртов со многими другими реагентами протекают обычным образом. Ацилирование алифатическими кислотами, ангидрида.М и хлорангидридами кислот приводит к образованию эфира, а реакции с виниловыми эфирами дают смешанные ацетали [90, 364]. Третичные о-карбораниловые спирты расщепляются под действием каталитического количества едкого натра в этаноле [202], что указывает иа нестабильность алкоголятов [c.105]

Для того чтобы определить одновременное присутствие спирта и ацетата в феромоне, биотестирование проводят и после омыления и после ацилирования. Для этого готовят два раствора по две самки-эквивалента в эфире. Оба раствора упаривают. К одному добавляют 2 мл 0,5н КОН в 95%-НОМ этаноле, а к другому —только95%-ный этанол (2 мл), выдерживают 10 мин при 85° и охлаждают. Проверяют активность. Если омыленный раствор неактивен, его высаливают несколько раз Na ) в эфире, сушат MgS04 и к упаренному раствору добавляют 1 мл ацетилхлорида. После стояния в течение 1 ч добавляют 10 мл воды и экстрагируют эфи- [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология