Дипольные моменты геометрических изомеров

Когда у двойной связи стоят более сложные заместители, способные к свободному вращению и образованию ряда конформаций, различия между дипольными моментами геометрических изомеров становятся нехарактерными. Примеры [c.419]

Дипольный момент и изомерия молекул. Выше было установлено (см. гл. XVI), что независимо от характера изомерии изомерные молекулы всегда отличаются равновесной геометрической конфигурацией, а следовательно, в общем случае и симметрией равновесной геометрической конфигурации. В частности, одни изомеры могут иметь такую симметрию, что их собственный момент оказывается равным нулю, а другие изомеры — такую симметрию, что их собственный момент будет отличен о г нуля. Примеры та- [c.241]

Составьте проекционную формулу геометрического изомера си.ил-дихлорэтилена, если дипольный момент его равен 0. Приведите объяснение. [c.18]

Наконец, геометрические изомеры характеризуются различными величинами дипольных моментов, pH, молекулярной электропроводности растворов и т. п. [c.51]

У более сложных соединений оба геометрических изомера могут иметь дипольный момент. В этих случаях конфигурацию можно определить, сравнивая экспериментально найденные величины дипольных моментов с рассчитанными по аддитивной векторной схеме. [c.179]

При адсорбции на полярных адсорбентах заметно сказывается также влияние ароматических или гетероциклических колец. По сравнению с ненасыщенными соединениями ароматические вещества адсорбируются, как правило, более прочно. Влияние ароматических колец особенно сильно, если они конденсированы. Весьма сильное влияние на степень адсорбции могут оказывать конфигурация молекулы и ее дипольный момент, что в ряде случаев позволяет осуществить разделение геометрических изомеров, а также о-, м- и п-изомеров (например, нитрофенолов, нитроанилинов и т. п.). [c.338]

Таблица 3. Дипольный момент (д), поляризуемость (а) и геометрические размеры изомеров ксилола (Д7 и ДЛЭ и предельные концентрации образования нематики в их растворах в 16 и 1X6

Геометрическая изомерия координационных соединений является следствием различной координации донорных лигандов с центральным атомом металла, что приводит к различной ориентации молекул в электрическом и магнитном полях. Такие комплексы металлов имеют постоянный дипольный момент, величина которого является характеристикой полярности комплекса. Кроме того, существование геометрических изомеров может быть следствием различной ориентации алкильных групп в симметричных бидентатных лигандах, координированных атомом металла. [c.334]

Изомерия относительно связи С=С. Установление геометрической конфигурации изомеров, обусловленной наличием в органических соединениях связи С = С, — одно из самых ранних приложений метода дипольных моментов к изучению структурных проблем. [c.114]

Различие в строении собственно геометрических изомеров можно было часто устанавливать и химическим путем, уже в начале XX в. для этой цели стад с успехом применяться метод дипольных моментов. Однако детальную и, главное, убедительную картину пространственного строения органических соединений химики-органики получили после создания рентгено- и электронографического методов определения абсолютных значений геометрических параметров мо лекул, а также применения для этой цели спектроскопии. [c.303]

Метод измерения дипольных моментов упоминается обычно как удобный метод отнесения геометрических изомеров (например, [2]), однако он мало использовался для изучения комплексов металлов. Это, вероятно, обусловлено в основном экспериментальными трудностями, например низкой растворимостью комплексов в неполярных растворителях, что необходимо для измерений. [c.417]

Отличаются ли геометрические изомеры по температурам кипения и плавления, по плотности, по дипольным моментам Дайте объяснение. [c.15]

Предполагая известными валентные углы на основании закономерностей в геометрическом строении молекул, можно рассчитывать дипольные моменты моделей различных конформаций молекул. Согласование рассчитанного дипольного момента одной из моделей при изменении угла внутреннего вращения с экспериментальным дает возможность определить конформацию молекулы при отсутствии динамической изомерии). [c.79]

Явления поворотной и геометрической изомерии по своей физической сущности весьма близки однако различие между ними очень существенно на практике. Поворотные изомеры за достаточно короткое время переходят друг в друга, и их не удается разделить никакими физико-химическими методами. Геометрические изомеры могут существовать практически бесконечно долго и легко разделяются. Они имеют разные физические и химические свойства и по существу представляют собой два различных вещества. Так, дипольные моменты транс- и г ис-1,2-дихлорэтилена равны соответственно нулю и 1,89D температуры кипения у них также различны 48,4 °С для транс-изомера и [c.38]

Реакции комплексов Р1(П) обычно происходят без перегруппировки поэтому химические способы могут служить для различия цис- п транс-изомеров. Для определения конфигурации геометрических изомеров могут быть использованы многие физико-химические методы, например рентгеноструктурный анализ, измерения дипольных моментов и анализ спектров поглощения. [c.21]

Геометрическая изомерия вокруг связей N = N также приводит к различию в дипольных моментах. Дипольный момент г ыс-азобензола составляет [c.316]

Было найдено, что инфракрасные спектры геометрических изомеров различаются в области 1650 см (С = С валентные колебания) и в области 970 и 690 см (=С—Н внеплоскостные колебания). Для того чтобы молекулярные колебания вызывали поглощение в инфракрасной области, они должны приводить к изменению дипольного момента молекулы. Очевидно, такое изменение не происходит при С = С валентном колебании в транс-1,2-дихлорэти-лене, ибо дипольный момент его молекулы, равный нулю (ср. разд. 12-За), [c.323]

Существенно разл-йчают дипольные моменты геометрических изомеров. В симметричных транс-изомерах с регулярными группами у двойной связи имеет место компенсация групповых моментов и их дипольные моменты равны нулю. В случае несимметрично замещенных двойных связей дипольные моменты транс- (анти-) и цис- (син-) изомеров также значительно различаются [c.190]

Для комплексных соединений с к. ч. 6 этот метод нока еш,е не нашел применения из-за трудной растворимости соответствуюш,их производных в бездипольных растворителях, используемых для измерения дипольных моментов. Автор книги совместно с 3. А. Разумовой и А. Д. Троицкой пытался определять дипольные моменты геометрических изомеров состава [Р1 Р(С2Н5)з Вг4] в четыреххлористом углероде и бензоле. Транс-изомер практически не имеет [c.174]

Хроматографическая подвижность геометрических изомеров зависит от полярности комплекса или природы лиганда. Вследствие разницы в дипольных моментах гранс-изомеры имеют более высокую подвижность по сравнению с г ыс-изомерами [81]. Более низкая подвижность г ыс-изомеров объясняется их способностью к взаимодействию с двумя адсорбционными центрами (например, с силанольными группами силикагеля или с функциональными группами ионита), в то время как транс-тоиеры способны только к одному типу взаимодействия [82]. [c.334]

Геометрические изомеры отличаются и по дипольным моментам дипольный момент транс-изомера, при наличии одинаковых заместителей, равен нулю, тогда как у цнс-изомеров его величины могут быть значительньши. Например, дипольный момент у,г с-дихлорэтена равен [c.309]

Несомненное доказательство существования стереоизомерии в этом и подобных случаях удалось дать Мюллеру и сотрудникам [13, 14]. Прежде всего ими были получены изомерные мета- и пара-замещенные изо-азоксисоединения, так что изомерия не ограничивалась только основным веществом и его орто-производными. Наличие геометрической изомерии было доказано при помощи ультрафиолетовых спектров поглощения, отличающихся в данном случае у изомерных соединений так же, как у других цис-транс-изотров. Однозначное определение конфигурации удалось дать при помощи измерения дипольных моментов. Полученные результаты показывают, что изомерия здесь вызвана лишь пространственным отличием рассматриваемых соединений. Различие дипольных моментов у изомеров очень значительно для транс-азоксибензола/ = 1,70D, для цис-азоксибензола /х = 4,67 ). Неустойчивые, выше плавящиеся и труднее растворимые соединения представляют собой ццс-формы, которые под действием света, тепла или галоидов могут перегруппировываться в устойчивые транс-формы. Таким путем впервые было доказано существование геометрической изомерии у связи N=N, принципиально важнее для подтверждения взглядов Вернера. [c.520]

Изомеры непредельных кислот гидрируются в зависимости от геометрической конфигурации с различной скоростью. Как известно, транс-изомеры обладают более симметричной структурой, имеют меньший дипольный момент и значительно меньшую свободную энергию, чем ц11С-изомеры. Большая устойчивость транс-форм проявляется и при гидрировании. Они гидрируются значительно медленнее, чем ц1/с-формы, и этот способ в некоторых случаях может служить для выявления структуры изомера. [c.357]

Азулен, изомер нафталина, —ароматический углеводород голубого цвета (примечательное качество для углеводорода). В его циклической системе содержится 10я-электронов, и, согласно правилу Хюккеля, он ароматичен, О его арол1атич1[ости говорит и его плоское геометрическое строение и теплота сгорания, ниже ожидаемой по аддитивной схеме приблизительно на 40 ккал/моль. Дипольные моменты азулена (1,08 Д) и 1-хлоразулена (2,09 Д) застав.тшгот предполагать, что значительный вклад в структуру молекулы азулена вносит ароматическая составляющая Б. (Почему ) [c.577]

Справедливость предложенных моделей этиленовой свям в известной мере подтверждается затрудненностью вращения вокруг нее, в результате чего алкены, содержащие различные заместители у каждого из углеродных атомов, участвующих в образовании двойной связи, могут существовать в двух различных изомерных формах. Такие формы называют геометрическими изомерами, в простейших случаях-это цис- и транс-изомеры. Их идентификацию легко проводят на основании данных физико-химических исследований например, по результатам измерения дипольных моментов [c.42]

Другим важным свойством немезоморфных соединений, влияющим на образование мезофазы, является поляризуемость. В табл. 3 приведены Хдред растворов изомеров ксилола в 16 и 1X6 и некоторые свойства этих немезогенов не приводятся, так как в системах с 1X6 зависимости температур фазовых переходов от концентрации нелинейны). По данным табл. 3 можно сделать вывод об отсутствии корреляции между дипольными моментами, общей поляризуемостью и ее составляющими и и геометрическими размерами молекул, с одной стороны, и Х ред - с другой. Одновременно наблюдается симбатность между составляющей поляризуемости 2 и анизотропией поляризуемости изомеров ксилола и Хдред в 1X6. В 16 различие между Хпр д о- и л1-ксилолов не наблюдается. Кроме того, в работе [30] получен иной порядок увеличения (3 для растворов изомеров ксилола в 1У6 (пара < мета < орто). По этой причине отмеченная закономерность не может быть использована для каких-либо обобщений. [c.227]

Различие в хроматографических свойствах геометрических изомеров можно связать не только с разницей в дипольных моментах, но также и с различной конформацией заместителей в органическом лиганде. Например, описано разделение геометрических изомеров [Со (ЭДДА) (рп)]+ (где ЭДДА — днаннон этилендиамин-М, Ы -диуксусной кислоты рп — пропилендиамин), [c.334]

У третичных аминов типа (R R"R" )N должна была бы наблюдаться оптическая изомерия, так как атом азота и три связанных с ним атома углерода в радикалах R, R" и R " не находятся в одной плоскости. Экспериментально найдено, что, например. (СНз)зК имеет конфигурацию трехгранной пирамиды с атомом азота в вершине и плоскими углами N -—108 . Однако такая величина угла, а также малый дипольный момент у ( H3)aN (n = 0,6Z)) свидетельствуют о том, что трехгранная пи-ра1мида в этом случае имеет очень плоскую фор.му и благодаря этому становится возможным как бы прогибание пирамиды наподобие выворачивания зонтика, с переходом одного геометрического антипода в другой. В случае аммиака ipn . 20) такое прогибание , или выворачивание , совершенно точно доказано спектроскопически по расщеплению спектральных линий. [c.345]

Тритиан также, по-видимому, существует в форме кресла. Такое заключение было сделано (однако недостаточно однозначно) на основании данных дифракции электронов [248] и дипольных моментов [269]. Более убедительное (но, но-видимому, также не окончательное) доказательство дает исследование ЯМР-спектров замещенных триоксанов [284]. Так, тример тиоацетальдегида (2,4,6-триметилтритиан) существует в виде двух геометрических изомеров, один из которых (цис) обнаруживает в ЯМР-спектре один сигнал метильной группы и один сигнал метиленовых протонов. Однако в спектре тракс-изомера проявляются сигналы двух различных метильных групп и двух циклических протонов с соотношением интенсивностей 2 1. В отличие от циклогексана [c.301]

Независимый и более удобный метод определения дипольных моментов конформеров заключается в использовании модельных соединений. Уинстейн и Холнесс [24] предложили использовать для закрепления конформации трет-бутильную группу. Используя этот подход, можно независимо исследовать разделенные геометрические изомеры П (рис. 7-9), а затем перенести наблюдаемые свойства этих изомеров на конформеры соединения I. [c.544]

Две молекулы, представляющие собой структурные, геометрические или функциональные изомеры, изомеры положения или различающиеся по нескольким типам изомерии, обладают различными физическими свойствами, такими, как температуры плавления и кипения, дипольный момент, диэлектрическая проницаемость, показатель преломления, электромагнитный спектр и т. д. Подобные различия проявляют также конформеры, не способные легко превращаться друг в друга при вращении вокруг одинарной связи. Эти различия могут быть ничтожными или больши.ми для разных молекул, но они всегда существуют. В определенной степени различаются изомеры и по химической реакционной способности. Однако существует еще один тип изомерии, когда различия между изомерами проявляются в единственном физическом свойстве, а также очень слабо в реакционной способности. Этот тип изомерии называют оптической изомерией, а физическое свойство, в котором она проявляется, — это взаимодействие имолекул с плоскополяризованным светом. [c.135]

Первое большое исследование фосфиновых комплексов платины (П) было проведено Иенсеном. На основании значений дипольных моментов комплексов типа [Р1(РКз)2Х2] Иенсен судил об их геометрической конфигурации. Он заметил, что при нагревании в твердой фазе цис-[Р1(РЕ1з)212] переходит в транс-изомер. Кроме того, было установлено, что цис-[Р1(А5Е1з)2(МО )2] плавится при 169—170° С, а затем также превращается в транс-изомер. После изомеризации происходит кристаллизация, и вновь вещество плавится уже при 199—200 °С. [c.227]

Метод можно применить только в том случае, когда полярная группа одноатомна или когда направление момента полярной группы совпадает с направлением свяаи между этой группой и двоесвязанным атомом углерода. При невыполнении этого условия, как в случае фумаровой и малеиновой кислот, дипольные моменты обоих геометрических изомеров отличаются от нуля, причем иногда их величины незначительно отличаются друг от друга (у этиловых эфиров малеиновой и фумаровой кислот они соответственно равны 2,55 и 2,39 О). [c.118]

Против первой причины имеются многочисленные факты, например у многих соединений трехвалентного азота (например, у оксимов, азо- и диазопроизводных) были обнаружены геометрические изомеры, которые не могли бы существовать, если бы валентности азота лежали в одной плоскости. В результате исследования кристаллического гексаметилентетрамина рентгеновскими лучами было установлено, что валентности трехвалентного азота не лежат в одной плоскости. Дипольный момент аммиака отличается от нуля, тогда как молекула NHs, если бы она была плоской и симметричной, должна была бы обладать нулевым дипольным моментом. В результате исследования колебательного спектра аммиака (инфракрасного спектра norflODteHHfl) было установлено, что молекула имеет форму пирамиды с треугольным оспованием и атомом азота в вершине. Амины имеют сходное строение, что следует из их дипольных моментов. [c.560]

Формы (I) и (II) находятся в отношении геометрической изомерии, аналогичной изомерии, описанной Л. А. Чугаевым и Сегденом для несимметрично замещенных диоксимов. Они должны обнаруживать различие в величине дипольных моментов. Структура (II) вполне симметрична, и отвечающий ей дипольный момент должен быть близок к нулю. Наоборот, структуре (I) должен соответствовать некий конечный дипольный момент. [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология