Сульфирование толуола и нафталина

Влияние заместителей при сульфировании аналогично другим реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро, причем для сульфирования характерна средняя селективность в отношении ориентации в разные положения молекулы и относительной реакционной способности. Так, толуол сульфируется в 5 раз быстрее бензола, причем получается 75% пара-, 20% орто-и 5% лета-толуол сульфокислот. Электроотрицательные группы значительно дезактивируют ароматическое ядро, вследствие чего не удается ввести вторую сульфогруппу при действии серной кислотой. В отношении состава изомеров сульфирование имеет некоторые особенности, зависящие от обратимости реакций. При мягких условиях состав изомеров определяется относительной реакционной способностью различных положений ядра, при нагревании или при большой продолжительности реакции он зависит от термодинамической стабильности изомеров. Так, нафталин в первом случае дает главным образом 1-сульфокислоту, а во втором 2-изомер. [c.329]

Именно благодаря относительно легкой обратимости реакции сульфирования были обнаружены классические примеры кинетического 11 термодинамического контроля в реакциях электрофильного присоединения — элиминирования. Так, сульфирование толуола при низкой температуре приводит к указанному выше распределению изомеров, при проведении же реакции при 160°С в качестве главного продукта образуется более устойчивая лг-толуол-сульфокислота. Сульфирование нафталина серной кислотой при 80 °С дает нафталин-1-сульфокислоту с выходом 96%, а при 165 °С образуется нафталин-2-сульфокислота с выходом 85%. При 165 °С нафталин-1-сульфокислота перегруппировывается в серной кислоте в нафталин-2-сульфокислоту. Очевидно, что 1-сульфокислота образуется быстрее, однако 2-сульфокислота термодинамически более устойчива. Относительная неустойчивость нафталин-1-сульфокислоты частично обусловлена отталкивающими пери-взаимо-действиями, а большая скорость ее образования связана с более низкой энергией переходного состояния, приводящего к 1-замещенному а-комплексу (рис. 2.5.3). [c.373]

Сульфирование толуола и нафталина [c.31]

Напротив, гомологи бензола (толуол, ксилолы и др.) и нафталин сульфируются несколько легче, чем бензол. При сульфировании толуола концентрированной серной кислотой получается п-толуолсульфокислота (в качестве побочных продуктов реакции получаются небольшие количества о- и л-толуолсульфо-кислот) [c.99]

Какие углеводороды прореагировали с серной кислотой Написать уравнения реакций сульфирования толуола и нафталина и получения натриевых солей их сульфокислот. [c.180]

Сырьем для их получения служат водород, окись углерода, метан и его гомологи, этилен, пропилен, н-бутилен, изобутилен, ацетилен, бензол, толуол, нафталин и др., получаемые при переработке жидкого, твердого и газообразного топлив. В производстве синтетических органических продуктов используются процессы окисления и восстановления, гидрирования и дегидрирования, гидратации и дегидратации, сульфирования, нитрования, галоидирования и др. На их основе осуществляется синтез самых различных соединений, служащих сырьем для получения полимеров, синтетических красителей, ядохимикатов, смазочных, моющих, душистых и лекарственных веществ и т. д. Большинство органических процессов протекает в присутствии катализаторов. [c.320]

Методами синтеза на основе ароматических углеводородов можно получать самые разнообразные продукты, имеющие чрезвычайно важное значение для народного хозяйства, — красители, медицинские препараты, взрывчатые вещества и вещества, используемые в парфюмерной промышленности, инсектициды и др. В основу этих синтезов положены классические реакции нитрования, восстановления, сульфирования, галоидирования, окисления, гидрирования, алкилирования. Наибольшее значение имеют синтезы из бензола, толуола, нафталина и др. [c.280]

Бензол, толуол, нафталин, антрацен и другие исходные вещества, получаемые из каменноугольной смолы, превращаются в красители через стадию различных промежуточных продуктов. Последние получаются рядом реакций, таких как сульфирование, щелочное плавление, нитрование и восстановление, хлорирование, окисление, конденсация. Эти процессы могут быть названы общими процессами органического синтеза. С помощью этих методов в первичные углеводороды вводятся сульфо-, окси-, алкокси-, амино-и другие группы, В ряде случаев, например, при получении антрахинона и его производных из нафталина через фталевый ангидрид, происходит синтез новых кольцевых систем. Химия промежуточных продуктов для красителей включает почти всю химию ароматического ряда и многие из промежуточных продуктов широко используются вне производства красителей. [c.68]

В промышленности сульфированию подвергают главным образом бензол, толуол, нафталин, антрахинон и их замещенные. Сульфогруппу в эти соединения вводят либо для того, чтобы придать им растворимость (в этом случае сульфогруппа остается и в молекуле конечного продукта), либо для того, чтобы заменить ее в дальнейшем другими функциональными группами. Чаще всего сульфогруппу заменяют гидроксильной группой —ОН или аминогруппой — МНг, т. е. группами, прямо ввести которые в молекулу очень сложно. [c.44]

Сульфирование толуола, хлорбензола и нафталина [c.34]

Бензол легко и количественно сульфируется серной кислотой при добавлении фтористого бора [108], образующего гидрат с выделяющейся в реакции водой. Сравнительные опыты показали, что без фтористого бора реакция идет лишь на 42%. Аналогичные результаты были получены и с толуолом и нафталином. Однако добавление этого реагента с целью доведения до конца реакции сульфирования экономически невыгодно [c.518]

Перемешивание. Реакцию сульфирования проводят, как правило, при перемешивании. Использование эффективных мешалок позволяет ускорить гетерофазные процессы сульфирования. Для жидких реакционных масс (сульфирование бензола, толуола) применяются пропеллерные мешалки, для масс средней вязкости (сульфирование нафталина)—якорные мешалки. Твердые исходные продукты, если их вводят нерасплавленными, должны быть хорошо измельчены, чтобы реакция протекала с одинаковой скоростью е каждой частью прибавляемого сульфируемого вещества. Порядок прибавления компонентов может быть различным в зависимости от целей и условий сульфирования. [c.126]

Исходными продуктами при сульфировании служат главным образом ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилол, нафталин, антрахинон), амино- и гидроксипроизводные ароматического ряда и сами красители. [c.28]

Для сульфирования рекомендуется брать чистый бензол I сорта — ГОСТ 8448—57, толуол — ГОСТ 1930—56, кристаллический нафталин — ГОСТ 1703—51. Все другие сульфируемые вещества должны быть чистыми и соответствовать ГОСТам или техническим условиям. [c.7]

Нафталин и антрахинон— твердые вещества и должны перед нитрованием (или в процессе реакции) суспендироваться в серной или азотной кислоте, что требует такого же энергичного размешивания реакционной массы, как и при нитровании бензола, толуола и хлорбензола. При нитровании твердых продуктов возникает опасность их комкования (агломерации мелких частиц в крупные), что затрудняет контакт нитрующей смеси с углеводородами. Транспортировка, дозировка и загрузка нафталина и антрахинона перед нитрованием такие же, как и при сульфировании этих соединений применяются расплавление и пневмотранспорт . [c.154]

Написать реакцию сульфирования нафталина. Сульфогруппа замещает водород в а-положении. Бензол сульфируется труднее, чем толуол и нафталин. Для сульфирования бензола применяется дымящая серная кислота. [c.31]

Их приготовляют сульфированием алкилароматических углеводородов. В качестве ароматических углеводородов применяют бензол, толуол и нафталин. [c.183]

Влияние заместителей при сульфировании в общем обычно для реакций электрофильного замещения, причем для сульфирования характерна средняя селективность. Так, толуол сульфируется в 5 раз быстрее бензола с образованием 75% пара-, 20% орто- и 5% мета-изомера. В отношении состава изомеров сульфирование имеет некоторые особенности, зависящие от обратимости процесса. При быстрой реакции состав изомеров определяется относительной реакционной способностью разных положений ароматического ядра, но при продолжительном нагревании или повышенной температуре преимущественно получаются термодинамически более устойчивые изомеры. Так, нафталин в первом случае дает главным образом 1-сульфокислоту, а во втором — в основном 2-изомер [c.446]

В большинстве случаев сульфирования реакционная масса в течение некоторого времени бывает гетерогенной, а иногда и весьма вязкой, поэтому хорошее размешивание является чрезвычайно важным. Иногда возможно повысить выход сульфокислоты только за счет интенсификации размешивания. Для жидких масс (сульфирование бензола, толуола) применяются пропеллерные мешалки. Для масс средней вязкости (сульфирование нафталина на -сульфокислоту и т. п.) рекомендуются якорные мешалки и листовые мешалки (с плоским металлическим шестигранником, прикрепленным вертикально к валу мешалки), для вязких масс — якорные мешалки с несколькими вертикальными лопастями, проходящими между неподвижными вертикальными лопастями, прикрепленными к крышке сульфуратора. [c.94]

Для получения большинства ароматических промежуточных продуктов исходят из простейших соединений, например бензола, толуола, ксилолов, фенола, нафталина, антрацена, пиридина, карбазола, пирена, применяемых в том виде, в каком они выделяются из каменноугольной смолы и получаются на установках перегонки каменноугольной смолы из неочищенных первичных продуктов. Таким образом, производство промежуточных продуктов начинается с перегонки бензола, разделения фенольных масел, перегонки и очистки конденсированных ароматических соединений, например нафталина, карбазола, антрацена. Первые стадии процессов дальнейшей переработки исходных веществ очень просты и обычно неоднократно повторяются. К таким процессам относятся хлорирование, нитрование, сульфирование, восстановление, окисление, гидролиз, карбоксилирование, плавление, алкилирование, аминирование, диазотирование, а также выпаривание, этерификация, омыление и конденсация. [c.270]

Основные условия, необходимые для организации и последующего развития промышленности органического синтеза в Советском Союзе, были созданы в 1928—1933 гг. К этому времени были восстановлены и частично реконструированы старые коксохимические заводы, для переработки их химической продукции были построены цехи по выделению бензола, толуола, ксилола, нафталина, фенола и других продуктов. После этого началось строительство новых мощных коксохимических заводов. Были освоены производство связанного азота и контактный способ получения серной кислоты — продуктов, необходимых для осуществления различных процессов в промышленности органического синтеза (нитрование, сульфирование и др.). Возникло химическое машиностроение, давшее возможность изготовлять самую сложную аппаратуру, необходимую для промышленности органического синтеза. [c.13]

Предложено вести сульфирование серной кислотой с добавлением в качестве водуотнимающих средств фтористого водорода и трехфтористого бора BF3. Применение ВРз позволяет гладко просульфировать а ннафтиламин при 80 до нафтионовой кислоты, -нафтиламия при 50° до смеси 8- и 5-сульфокислоты и -нафтол до 3,6-дисульфокислоты. Бензол, толуол, нафталин и фенол образуют. моносульфокислоты, бифенил и карбазол — дисульфокислоты, при обработке теоретическим количеством 94 % -ной серной кислоты и трехфтористым бором, взятым в количестве, необходимом для превращения всей воды в ВРз Н2О. Из этого соединения можно регенерировать ВРз добавлением воды в количестве, требующемся для превращения ВРз Н2О в ВРз 2Н2О, отгонкой ВРз 2НгО в вакууме и последующим действием СаРз [c.106]

Обратимость этих реакций имеет важное агначение. Во-первых, должны быть найдены эффективные способы для доведения этих реакций до конца, если хотят получить хорошие выходы были приложены большие усилия для разработки различных методов, позволяющих доводить до конца обе эти реакции — реакции сульфирования и хлорсульфирования. Во-вторых, характер получаемых при сульфировании изомеров зависит не от того, какое положение кольца наиболее легко сульфируется, а от того, какой изомер является наиболее стойким при применя( мой температуре процесса при условии, что было достаточно времени для установления равновесия. Это объясняет большое влияние температуры на характер образующихся изомеров. Это влияние сказывается исключительно сильно при сульфировании и хлорсульфировании толуола более детально оно рассматривается в последнем разделе. Влияние температуры необходимо учитывать и при сульфировании нафталина, так как при 80° или при болое низкой температуре получается в основном альфа-изомер, при температуре же 160 165 преобладает бета-изомер. [c.519]

Аналогично толуол при сульфировании 100%-й серной кислотой при О С дает 43% орто-, 4% мета- и 53% ларо-толуолсульфо-кислоты, тогда как при 100 °С в равновесных условиях наблюдается совершенно иное распределение изомеров 13% орто-, 8% мета- и 79% лард-толуолсульфокислоты. Другим классическим примером проявления термодинамического контроля является сульфирование нафталина [c.490]

Если исходные вещества могут превращаться в два или большее число альтернативных продуктов, как, например, при элек-трофильной атаке ароматических соединений, уже содержащих какой-либо заместитель (см. разд. 6.7), соотношение между образующимися альтернативными продуктами часто определяется относительными скоростями их образования чем быстрее образуется продукт, тем выше его содержание в смеси конечных продуктов. Поскольку в этом случае состав смеси продуктов определяется кинетическими параметрами, соответствующий контроль называют кинетическим. Однако этот тип контроля не всегда имеет место. Если одна или большее число альтернативных реакций обратимы или если образующиеся альтернативные продукты легко превращаются друг в друга непосредственно в условиях протекания реакции, то состав смеси конечных продуктов может определяться уже не относительными скоростями образования различных продуктов, а их относительными термодинамическими устойчивостями в реакционной системе такой контроль носит название термодинамического, или равновесного. Так, показано, что нитрование толуола контролируется кинетически, тогда как алкилирование его по Фриделю — Крафт-су — термодинамически (см. разд. 6.8). Тип контроля, который проявляется в реакции, может зависеть в ряде случаев от условий проведения реакции например, сульфирование нафталина [c.52]

Ориентация при сульфировании весьма чувствительна к сте- рическим препятствиям. Так, при действии SO3 в нитрометане (при 25 °С) из толуола образуется 12% о- и 86% л-толуолсуль- фокислот, а из изопропилбензола — более 98% лара-изомера вследствие стерического влияния изопропильной rpyiftibi. В тех же условиях из 1,3-диметилбензола образуется только 2,4-диме-тилбензолсульфокислота, а из 1,3-ди-трег-бутилбензола вопреки правилам ориентации — только 3,5-ди-гр г-бутилбензолсульфо-кислота [479]. При сульфировании нафталина сульфогруппа никогда не вступает в /гери-положение к метильной,. нитро-,, сульфогруппам. [c.180]

Переалкилирование бензола [200] и-метилпафталином не происходит как без катализатора, так и в присутствии алюмоси-ликатного катализатора. Без катализатора мет11лиафталин не претерпевает никаких изменений. В пpи yтtvгвии же алюмосили-катного катализатора метилнафталин превращается в нафталин и диметилнафталин (на 11— 13 / ). Добавление бензола к метилнаф-,талину не приводит к образованию толуола и не увеличивает выход нафталина. Это связывают с тем, что предварительно перед переходом метильной группы необходима активация водородного атома акцепторной молекулы. При этом предполагается, что атом водорода в нафталиновом кольце может активироваться легче. чем в бензольном, что подтверждается более легким протеканием реакций сульфирования, нитрования н хлорирования нафталина. [c.80]

Несмотря на то, что нафталин обладает большей реакционной способностью, чем бензол, он является типичным ароматическим соединением и вступает в соответствующие реакции. По реакционной способности он близок к толуолу, от которого отличается большей легкостью гидрирования. Каталитическое гидрирование в технически важные тетралин и декалин описано в главе XVII. Сульфирование и нитрование в общих чертах рассматриваются в главе II. К другим реакциям, описанным в соответствующих главах, относятся галоидирование, алкилирование, ацилирование и хлорметилирование. [c.39]

Некоторые вещества, применяемые в процессах сульфирования и щелочного плавления, я вляются огне- и вз рывоопас-ными (бензол, толуол, алкилбензолы, нафталин, антрацен, пыль арганическик веществ и др.). [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология