Диффузия брома в растворах

Из равновесных данных, приведенных в примере I, следует, что равновесие в системе тетрахлорид углерода — бром— вода сильно сдвинуто в сторону органической фазы. Поскольку коэффициенты диффузии для растворов брома в воде и в тетрахлориде углерода, как показывает [c.106]

Опыты по молекулярному строению веществ целесообразно показывать не все одновременно при изучении какой-либо одной темы, а постепенно, по мере развития знаний у учащихся, на различных ступенях обучения. Так, опыты по диффузии паров брома, йода и ряда растворов целесообразно показывать в седьмом классе. Диффузию паров кислот или растворов кислот и щелочей лучше демонстрировать в восьмом классе при повторении основных положений химии, а опыты по наблюдению диффузии неокрашенных растворов методом измерения электропроводности и диффузию в гелях можно ставить в десятом классе. [c.20]

На катодных кривых, снятых в растворах, содержащих бром, первый пологий участок кривой соответствует ионизации брома с образованием бром-иона. Независимость потенциалов ионизации брома от плотности катодного тока объясняется тем, что наряду с ионизацией брома при этих потенциалах происходит также и саморастворение титана. После пологого участка следует скачок потенциала,так как достигается предельная скорость диффузии брома к электроду. Диффузионный ток больше в среде, содержащей большее количество брома (фиг. 6, кривые 1 и 2). После диффузионного скачка потенциала начинается процесс катодного восстановления метилового спирта с выделением водорода. В чистом метиловом спирте первый пологий участок, соответствующий ионизации брома, отсутствует и при катодной поляризации. Потенциал титана сразу смещается в область катодного восстановления метилового спирта. [c.170]

Как проделывают опыты а) по диффузии паров брома и лода, б) по диффузии цветных растворов солей в воде [c.69]

Опыт 100 Диффузия брома в растворах [c.72]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОЭФФИЦИЕНТОВ ДИФФУЗИИ БРОМА В ХЛОРИДНЫХ РАСТВОРАХ [c.25]

В данном случае сплошной фазой является водный раствор брома. Вязкость и плотность этого раствора можно ввиду малого содержания брома принять равными вязкости и плотности воды при 25 °С (р-с = 0,891 мПа- с, рс = 997 кг/м ). Коэффициент диффузии в разбавленных растворах брома в воде равен 0,9 X X 10-S mV при 12 С [19]. При 25 °С коэффициент диффузии в сплошной фазе в соответствии с уравнением (П1.31) равен [c.57]

Ввиду отсутствия соответствующих данных вязкость разбавленных растворов брома а воде примем равной вязкости воды (0,891 мПа-с при 25 С 4]), а межфазное натяжение — равным межфазному натяжению между водой и чистым тетрахлоридом углерода (0,046 мН/м [12]). Коэффициент диффузии в разбавленном растворе брома в воде при 12 С равен 0,9-10 м 7с [13 . Приведя эту величину к температуре 25 °С, получим ),= 1,3-10 м /с. [c.107]

Порядок величины коэффициента растворимости 5 можно оценить при помощи измерения набухаемости или изменения массы. Из этих экспериментов можно видеть, что процесс растворения подчиняется общему правилу подобное растворяется в подобном . Для паров и органических жидкостей проницаемость больше зависит от растворимости (5), чем от диффузии (О). Следовательно, можно вывести общее заключение для таких веществ подобное проникает через подобное . Об этой закономерности следует помнить при выборе пластмассовых емкостей для хранения растворителей или растворов. Например, водный раствор брома, помещенный в полиэтиленовый сосуд, быстро теряет бром из-за диффузии его паров в атмосферу. [c.472]

В растворах элементарной серы, брома и иода скорость потускнения пропорциональна концентрации серы (независимо от толщины образующегося слоя) или галогенов и определяется скоростью процесса диффузии. Зависимость поглощения галогенов от времени, имеющая в начале линейный характер, при более толстых пленках переходит в параболическую [7]. [c.468]

Гетерогенную нуклеацию ионного осадка можно рассматривать как последовательный процесс [29], состоящий из диффузии ионов или ионных пар к поверхности и их адсорбции и поверхностной диффузии с образованием двумерного сгустка (кластера) или островка. Образующийся при этом критический центр кристаллизации состоит, по-видимому, из сравнительно небольшого числа ионов [19]. Если параметры кристаллической решетки затравки и вещества, находящегося в пересыщенном растворе, близки, то энергетический барьер нуклеации понижается, и наступают благоприятные условия для образования центров кристаллизации. Так, вода в присутствии порошкообразного иодида серебра может быть переохлаждена всего на 2,5 °С, тогда как в присутствии порошкообразного тефлона она может быть переохлаждена по меньшей мере на 16 °С. Параметры кристаллической решетки иодида серебра и воды близко соизмеримы. Если некоторые из атомов иода в иоди-де серебра замещаются атомами брома, несовпадение параметров решетки со льдом еще меньше, и переохлаждение воды тоже меньше [30]. [c.164]

Первой стадией является растворение газообразного хлора в растворе, содержащем ионы брома. Скорость этого процесса определяется скоростью диффузии ионов брома к поверхности раздела газовой и жидкой фаз, она пропорциональна концентрации бромида в растворе. От парциального давления хлора скорость растворения его не зависит. Вследствие этого для хлорирования можно пользоваться не только концентрированным, но и разбавленным хлором. [c.132]

Бром и его соединения, получаемые из рапы Сиваша и Кара-Богаз-Гола, находят применение в различных отраслях народного хозяйства. В основе экстракционной технологии извлечения брома лежат процессы массопереноса за счет молекулярной диффузии. Знание коэффициентов диффузии брома в солевых растворах необходимо с целью улучшения конструкции экстракционных аппаратов. [c.25]

Литературные данные по коэффициентам диффузии брома в солевых растворах немногочисленны. В работе Порай-Кошица с сотрудниками был о 1ределен коэффициент диффузии в синтетической рапе оптическим методом на поляризационном интер- ферометре. Одним из сушественных недостатков этого метода является невозможность определения коэффициентов диффузий в широком интервале концентраций. Для средней концентрации брома 0,5 г уг было получено значение 0,95-10" . [c.25]

Тушение флуоресценции антрацена процессы., лимитируемые диффузией. Измерения тушения флуоресценции в растворе интересны в связи с теорией процессов, лимитируемых диффузией, так как при их использовании можно определить большие константы скорости в растворителях с различной вязкостью и в широком температурном интервале. Для бимолекулярных реакций между незаряженными молекулами, происходящих нри каждом столкновении, приблизительная величина вычисленной константы скорости равна (8ДГ/ЗОООт]) л-молъ -сек , где т] — вязкость. Это выражение предсказывает 1) обратную зависимость скорости от вязкости 2) значение константы скорости порядка 10 л-молъ сек нри 25° в воде (т] = 0,01 пуаз) и в органических растворителях, имеющих сравнимую вязкость 3) зависимость от температуры определяется температурной зависимостью Т 1ц, что дает эффективную энергию активации в несколько килокалорий на моль. Было изучено тушение флуоресценции антрацена и его замещенных кислородом в различных органических растворителях при температурах от —50 до Н-20° при таких концентрациях, когда димеризация незначительна [17, 30, 311. Константы скорости в бензоле, ацетоне, хлороформе и т. д. лежат в интервале 2-10 —8-10 л-молъ -сек- . Эти значения с точностью до 50% согласуются со значениями, рассчитанными из простой теории диффузии нри условии, что в качестве коэффициента диффузии кислорода берут неносредственно наблюдаемую величину [5], а не значение, получаемое из уравнения Стокса — Эйнштейна, которое используется в приближенной теории (Л Г/бят г). (Для тушения двуокисью серы получены сравнимые значения, для тушения четыреххлористым углеродом и бром-бензолом они примерно в 100 раз меньше.) Растворы в различных парафиновых фракциях с вязкостью 0,03—1,9 пуаз обнаруживают зависимость от вязкости [30]. Температурные коэффициенты малы но сравнению с температурными коэффициентами боль- [c.162]

Спады на кривых заряжения, наблюдаемые в области больших заполнений, считаются [211 признаком эффекта больших заполнений. Действительно, вдоль кривой заряжения, т. е. при увеличении длительности электролиза, адсорбция деполяризатора снижается. Если исходное значение адсорбции таково, что константа скорости возрастает при уменьшении адсорбции, на кривой заряжения электрода током постоянной плотности должен обнаружиться минимум потенциала при любой плотности тока. Кривые заряжения такой формы наблюдались в нескольких случаях [7,21—231. Однако в случае БАТ, а также при восстановлении 1,2-ди(пиридил-2)эти-лена [71 и ди(карбоалкоксиалкил)ртути [22] минимумы потенциала появляются лишь в ограниченном интервале плотностей тока. Кроме того, непонятно появление во всех трех указанных случаях острых максимумов (рис. 2) потенциала в условиях, когда вклад диффузии значителен. В этих условиях в начальные моменты электролиза адсорбция должна слабо зависеть от времени [141, тем слабее, чем больше поток диффузии на электрод. Следовательно, и зависимость константы скорости электродной реакции от времени должна в начальные моменты электролиза обнаруживаться преимущественно при малом диффузионном вкладе. Иными словами, при увеличении вклада диффузии в переходное время — при увеличении объемной концентрации или уменьшении плотности тока — максимум тока должен был бы растягиваться вдоль оси времени (заряда), терять остроугольную форму, от эффект не наблюдался ни в одном из известных нам случаев. Можно было объяснить отсутствие этого эффекта тем, что образующийся продукт электролиза не покидает поверхность, так что адсорбция деполяризатора снижается со скоростью, на которую диффузия практически не влияет. Однако ацетилтиофен, образующийся при восстановлении БАТ, десорбируется с поверхности в момент образования [9]. Добавление к раствору другого продукта электролиза — иона брома — не изменяет фэрму кривой. Такая же ситуация зафиксирована в [22]. [c.187]

Как уже отмечено Хойслером и Картледжем, ион иода незначительно ингибирует катодную реакцию и оказывает очень сильное влияние на анодную. Действительно, Оше [26] убедительно показала, что этот ион сильно адсорбируется и присутствует на границе раздела фаз (подобно ионам брома и хлора) при значительно более отрицательных потенциалах, чем потенциал свободной коррозии. Оше обнаружила, что скорость диффузии водорода через спектрально чистое железо, поляризуемое катодным током плотности 30—100 ма1см , резко возрастает при добавлении к 1 н. раствору Нг504 галоидных ионов. Эта скорость достигает максимального значения (в ряду С1 С Вг < I"), и за время порядка 100 мин возвращается (в ряду С1 >Вг >1") к стационарному значению, наблюдаемому в контрольном опыте. В случае ионов хлора стационарная скорость диффузии всегда остается большей, чем скорость, достигаемая в отсутствие ионов галогенов. Прн истолковании своих результатов Оше ссылается на экспериментальные данные Иофа с сотрудниками и Балашовой. Последние отметили, что галогены как в атомарной, так и в ионной форме проникают на некоторую глубину в металл. Это вызывает деформацию решетки, которая вначале облегчает проникновение водорода. [c.493]

Рассмотрим образование скрытого изображения при комнатной температуре во время экспонирования с весьма низкой освещенностью, когда скорость поглощения лучистой энергии такова, что каждый акт поглощения приводит к образованию электрона и дырки, захвату этих зарядов и движению иона серебра, нейтрализующему результирующий объемный заряд и восстанавливающему ловушки в их исходное состояние. В таких условиях можно принять, что электрон с наибольшей вероятностью захватывается на центре светочувствительности, расположенном либо на поверхности, либо внутри кристалла, и что, хотя дырка может быть захвачена тем же центром, она может также быть захвачена в другом месте. Две возможные причины низкой эффективности образования скрытого изображения заключаются в диффузии атомов серебра и брома после их образования. Диффузия атомов серебра была однозначно доказана в серии опытов Хеджеса и автора. Полоски серебра с поверхностной плотностью 10 атомов на 1 напылялись на поверхности кристаллов бромида серебра, которые затем хранились в вакууме различное время. Было найдено, что серебро диффундировало от мест его напыления по внешней поверхности кристалла, а также вдоль внутренних границ субструктуры. Это было показано путем фотографического проявления поверхности кристалла до и после обработки растворами хромовой кислоты и затем цианида калия. Осадок напыленного серебра стабилизируется и диффузия серебра по внешней поверхности сильно затрудняется в результате покрытия поверхности кристалла тонкой пленкой желатины. Однако и в этом случае наблюдается слабая диффузия от внешней поверхности к соседним внутренним границам субструктуры. Существуют два возможных механизма такой диффузии атомов [c.61]

Пониженные скорость бромирования и проводимость пленок бромида серебра, полученных термическим путем, указывают на их более плотную структуру по сравнению с электролитическими плевками бромида. Однако они все же содержат поры, как это следует из сравнения проводимости этих пленок и проводимости монокристаллов. Практически 100%-ную катионную проводимость при комнатной температуре следует приписать диффузии ионов А + по поверхностям раздела зерен и поверхностям пор. Йбнная проводимость не противоречит результатам Вагнера, несмотря на то, что последние также относятся к пленкам, полученным термическим путем. Действительно, при температуре 200°, к которой относятся данные Вагнера, диффузия ионов Ag+ по границам зерен составляет лишь ничтожную долю диффузии в объеме кристалла, обусловленной дефектами решетки. Чисто объемная диффузия при этой температуре уже столь велика, что существование границ зерен в пленке бромида не играет никакой роли для механизма проводимости. При низких температурах наблюдается обратное соотношение, т. е. объемная катионная проводимость ничтожна сравнительно с проводимостью по границам зерен и полностью перекрывается последней. Поэтому ожидаемые при низких температурах увеличение электронной проводимости и уменьшение объемной катионной проводимости должны наблюдаться только для бромида серебра без пор и границ зерен, т. е. для монокристаллов, в которых при низких температурах имеются такие же условия, как в термических пленках AgBr при высоких температурах. В обоих случаях наблюдается практически чистая объемная диффузия. При преобладании катионной проводимости в термических пленках бромида серебра электронная составляющая проводимости должна определять общую скорость процесса дополнительного бромирования в водном растворе брома. Независимость констант скоростей бромирования от концентрации брома можно объяснить [c.80]

Газы третьей группы (НС1, I2, IO2, пары брома), реагируя с гидроксидом кальция, образуют хорошо растворимые соли кальция, обладающие высокой гигроскопичностью. Образующиеся растворы солей (особенно при увлажнении бетона) способны проникать в объем бетона за счет капиллярного всасывания и за счет диффузии в жидкой фазе бетона, вызывая полное разложение цементного камня и послойное разрушение бетона. Коррозия арматуры в контакте с этими газами идет не только из-за нейтрализации защитного слоя бетона, но и по причине образования сильноагрессивных по отношению к стали хлоридов. Ионы хлора разрушают стальную арматуру, вызывая ее коррозионное растрескивание. [c.21]