Адсорбция бензола и -гексана

При сужении пор адсорбционные силы сближающихся стенок пор складываются, причем потенциал дисперсионных сил всегда увеличивается. Это приводит к увеличению энергии адсорбции, в особенности для молекул с большой поляризуемостью, например больших по размерам молекул углеводородов и их производных. Энергия адсорбции паров гексана и бензола на силикагеле заметно увеличивается при сужении его пор до 50—40 Л- При адсорбции малых по размерам молекул, таких, как молекулы азота и метанола, энергия адсорбции заметно изменяется лишь при сужении пор до размеров, меньших 30 А. В случае адсорбции воды на силикагеле сужение пор до 25 А на энергии адсорбции практически еще не сказывается. [c.517]

Рассчитайте и постройте характеристические кривьи для бензола и гексаиа, а также изотерму адсорбции гексана при 323 К по данным адсорбции бензола на активном угле при 323 К [c.71]

Рис. 3. Изотермы адсорбции и-гексана (кривая 1) и бензола (кривая 2) на молекулярных ситах типа 5А.

Значения удельной поверхности графитированных саж, измеренные при адсорбции бензола, гексана и азота методом БЭТ [17] [c.96]

Ниже показана зависимость разности теплот адсорбции н-гексана и бензола (AQд=Qд различных адсорбентах от характера по- [c.499]

На рис. 3 отчетливо видно из сопоставления изотерм адсорбции к-гексана и бензола, что из смесей обоих углеводородов м-гексан адсорбируется легко, а бензол не адсорбируется. [c.70]

Рис. 27, Зависимость р х (ра р) от р/ро для адсорбции бензола при 20° (а), н-гексана при 20° (б) и азота при —195° (в) на графитированной при 3100° саже х выражена в микромолях на квадратный метр [17]. [c.66]

Аналогичные результаты были получены для изостерической теплоты адсорбции на графитированной саже аргона [32, 46], бутана [30] (рис. 34) и этана [33], а также для калориметрической теплоты адсорбции бензола [17], гексана [17, 31], пентана [c.75]

Известно, что в цеолите NaX молекулы н-гексана более подвижны, чем молекулы бензола. Поэтому неудивительно, что адсорбция бензола идет по сравнению с н-гексаном медленнее. Если исходить из кинетики адсорбции индивидуальных компонентов, то для н-гексана ожидалась бы кинетическая кривая (рис. 3, а). Вместо этого адсорбция н-гексана больше, чем в состоянии равновесия. Но так как концентрация н-гексана в адсорбированной фазе, т. е. в пограничных слоях кристаллов, не может быть большей, чем равновесная концентрация, определяющаяся составом газовой фазы, необходимо, чтобы в процессе адсорбции внутри кристаллов существовали представленные на рис. 4 профили концентрации. Таким образом, долн ен существовать диффузионный поток н-гексана в направлении концентраций к-гексана, больших равновесных. Объяснить это явление можно, применяя термодинамику необратимых процессов. Для плотности потока частиц /, т. е. молекул -гексана, получаем [c.339]

Можно внести некоторую ясность в проблему существования центров адсорбции второго рода путем проведения аналогии в характерах адсорбции на поверхностях кремнезема и двуокиси титана. Последняя в гидратированном состоянии, так же как и кремнезем, покрыта гидроксильными группами, а в дегидратированном состоянии—мостиками = Ti—О—Ti =. На рисунке приведены дифференциальные теплоты адсорбции бензола и гексана на двух такого рода поверхностях. На дегидратированной поверхности теплота адсорбции при малых заполнениях не только не снижается, но даже несколько превышает теплоту адсорбции паров на гидратированной поверхности. Гидроксильные группы являются как бы помехой для взаимодействия этих молекул с более глубоко [c.191]

Специфическая адсорбция бензола силикагелем отличается от адсорбции к-гексана на том же адсорбенте значительно большей энергией взаимодействия адсорбированных молекул с гидроксилированной поверхностью силикагеля [3, 5]. Причиной того, что влияние силового ноля адсорбента при адсорбции бензола распространяется на большую статистическую толщину слоя адсорбата, чем в случае к-гексана, может являться специфичность взаимодействия бензола с гидроксилированной поверхностью силикагеля. Кроме того, свойства адсорбированного вещества не следует рассматривать в отрыве от свойств адсорбирующей поверхности. Свойства адсорбента могут предопределить характер изменения теплоемкости адсорбированного вещества при адсорбции, особенно при малых заполнениях поверхности. [c.428]

В настоящее время такой анализ проведен для адсорбции бензола и н-гексана на поверхности графитированной сажи. При этом показано, что состояние бензола в мопослое близко к состоянию двумерного реального газа при температуре выше двумерной критической, а адсорбция н-гексана в монослое сопровождается образованием двумерных комплексов. [c.434]

Рис. XVIII, П. Влияние адсорбции к-гексана (а), бензола (б) и диэтилового эфира (в) на полосу валентных колебаний свободных гидроксильных групп ОД поверхности кремнезема /—полоса до адсорбции Р—полоса после адсорбции малых количеств пара 3— полоса после адсорбции больших коли

Установлено [79], что величины теплот адсорбции этилена намного больше соответствующих величин для этана. Вклад специфических взаимодействий в общую энергию адсорбции, мерой которой служит разность величин дифференциальных теплот адсорбции этана и этилена, для цеолита NaX больше, чем для гидроксилированной поверхности кремнезема. Аналогичная картина замечена при адсорбции бензола и к-гексана, диэтилового эфира и к-пентана [77, 78]. Таким образом, специфическое взаимодействие молекул с я-связями и молекул со свободными электронными парами у атомов кислорода с катионами сильнее, чем с протонизированными атомами водорода гидроксильных групп. [c.160]

Рис. 5. Теплота адсорбции бензола (а) и к-гексана [б) на графитированной термической саже

Ре , и образование высокодисперсного аморфного кремнезема. Было показано, что в первую очередь растворяются окись магния, окись двух-и трехвалентного железа и лишь затем окись алюминия. Таким образом, степень разрушения минералов при их обработке серной, кислотой зависит от химического состава, и поэтому условия кислотной активации будут отличаться даже для минералов одной и той же структуры, но различных месторождений. Исследование адсорбции паров воды, бензола, гексана и гептана указывает на резкое увеличение эффективной удельной поверхности минералов после кислотной активации (в случае монтмориллонита с 30 до 250—300 жУг, вермикулита — с 10—20 до 600—700 м /г). Изотермы адсорбции несомненно указывают на увеличение количества пор с размерами 50—60 А, что подтверждается рентгенограммами под малыми углами исходный монтмориллонит имеет максимум областей неоднородности в пределах 20—25 А, активированный монтмориллонит — в пределах 50—55 А [13]. [c.6]

Грубнер и сотр. [14] также исследовали адсорбцию бензола, гексана и циклогексана на окиси алюминия, удельная поверхность которой составила 200мг/г. Из полученных изотерм адсорбции была вычислена площадка молекулы отдельных адсорбатов как функция температуры и, с другой стороны, рассчитаны ди( -ференциальные теплоты сорбции. Определения проводились на [c.123]

Рис. 5.2. Зависимости дифференциальной теплоты адсорбции бензола (а), н-гексана (б) и четыреххлористого углерода (в) от адсорбции Г на гидроксилированной (/) и триметилсилированной (2) поверхностях кремнезема

Раскрытию механизма адсорбции ароматических углеводородов (бензола) посвящен ряд работ, в них приводятся данные но равновесию бензола и м-гексана в жидких смесях [47—501, дифференциальные теплоты адсорбции бензола и н-гек-сапа [51], результаты исследования гшфракрасного спектра бензола, адсорбированного цеолитами NaX п СаХ [52]. [c.363]

Герхарт и Бурке [8] хроматографическим методом определили энтропии, энтальпии, начальные теплоты адсорбции углеводородов Сг, различного строения, а также хлорзамещенных метана СНаС12 и СНС1д на полимерных сорбентах на основе сополимеров стирола, этилстирола и дивинилбензола — порапаках Р и Р, хромосорбах 101 и 102 при 95— 130° С. Теплоты адсорбции бензола, циклогексана и цикло-гексена почти одинаковы. Теплоты адсорбции алифатических углеводородов н-гексана и н-гексена тоже близки между собой, но выше (примерно на 0,8 ккалЫоль), чем теплоты ад- [c.97]

Как следует из рис. 44, а, изотерма адсорбции пентана на графоне имеет крутой изгиб. Аналогичная ситуация наблюдается при адсорбции бензола и н-гексана на ряде других графитиро-ванных саж. Выбрав разумные значения площади поперечного сечения молекул бензола (40 А2) и молекул н-гексана (51 А ), Исирикян и Киселев [17] получили блестящее соответствие между значениями удельной поверхности, измеренными с помощью этих двух адсорбатов и с помощью азота для каждого из четырех образцов графитированных саж (табл. 15). Значение Хт, определяемое по графику БЭТ, хорошо согласуется с величиной адсорбции в точке В. [c.96]

Установлено, что при адсорбции бензола и н-гексана на цеолитах oNaX и NiNaX характер спектров ЯМР и ширина линии резонансного поглощения зависит от степени заполнения элементарных полостей молекулами адсорбата. [c.203]

Рис. 1. Зависимость изобарно-изотермических величин гиббсовой адсорбции бензола (1) и гексана (2) нри 298 К и p/ps = 0,1 от концентрации титанольных групп

На рис. 3 приведены изотермы адсорбции паров бензола, и-гексана и метанола на предельно алкоксилированных поверхностях рутила. С ростом привитого к поверхности углеводородного радикала адсорбция бензола и гексана снижается, а их различие между собой практически исчезает для =Ti—ОС2Н5 другими словами, я-электроны бензольного кольца не в состоянии взаимодействовать с остаточными ОН-группами и обусловить более сильную (специфическую) ее адсорбцию по сравнению с гек-саном [41. По-видимому, проникшие сквозь разреженный алифатический частокол молекулы бензола вследствие стерических препятствий способны адсорбироваться лишь ребром . Молекулы же метанола во всех случаях проникают к поверхности TiOj и как раз в количестве около 2 мкмоль/м . Они способны образовать две водородные связи — с водородом =Ti—ОН и с кислородом =Ti—OR. Не исключена возможность и химической реакции метанола с =Ti—ОН, однако образуюш аяся при этом вода не в состоянии пробиться сквозь уже плотный частокол алифатических радикалов и в процессе откачивания образца при 150° С всегда будет гидролизовать поверхностный эфир, выделяя в объемную фазу более летучий из спиртов. Последний механизм может служить наглядным примером обратимой хемосорбции. [c.91]

Как уже указывалось, природа обменного катиона сказывается также на адсорбции ароматических углеводородов. Из-за наличия электронного облака в молекуле бензол избирательно адсорбируется цеолитами из смесей с насыщенными углеводородами. На основании результатов газохроматографических исследований в работе [69] были определены теплоты и энтропии адсорбции бензола и к-гексана на NaX и GoNaX. Теплоты адсорбции н-гексана мало зависят от природы катиона, компенсирующего заряд решетки цеолита. Для цеолитов с катионами переходных металлов она превышает теплоту адсорбции на цеолите в исходной натриевой форме. Более резкое изменение энтропии адсорбции бензола показывает большую упорядоченность его молекул в адсорбционном слое по сравнению с молекулами -гексана. Адсорбция первых порций бензола сопровождается жесткой фиксацией молекул около катионов. [c.160]

Теплоты адсорбции бензола (а) и гексана (б) на гидратированной (1) и дегидратированной 2) поверхности Т1О2 [c.191]

Поскольку по химическому составу НМ(93) почти не отличается от силикагеля, необычные свойства этого морденита можно объяснить только особенностями его кристаллической и пористой структуры. Эберли [59] предположил, что особые разделительные свойства морденита обусловлены наличием вдоль больших каналов боковых полостей. Возможно, именно потому, что вдоль стенок канала расположены боковые окна, плоские ароматические молекулы не могут достаточно сильно взаимодействовать с поверхностью морденита. Справедливость этого вывода подтверждают результаты определения теплот адсорбции бензола, циклогексана и н-гексана на Н-мордените, которые соответственно равны 12,5, 13,5 и 16,0 ккал/моль [37]. Возможно, что неплоские молекулы могут частично проникать в боковые полости и это замедляет их движение вдоль канала. [c.496]

Гопкинс [215] провел сравнительное изучение адсорбции н-гексана и бензола при 200°С на NaY и NH4Y. Аммонийную форму откачивали в вакууме при 280°С, если нужно было получить чистую водородную форму, и при 500°С, если изучалось влияние дегидроксилирования. При небольших заполнениях теплоты адсорбции н-гек-сана оказались близкими ( 12 ккал/моль) для всех цеолитов с увеличением степени заполнения теплоты адсорбции несколько возросли в результате взаимодействия адсорбат — адсорбат. Г опкинс считал, что молекулы адсорбируются не на катионах, а на звеньях цеолитного каркаса. Теплота адсорбции бензола на дегидроксилированном цеолите Y несколько выше (18 ккал/моль), чем на других цеолитах ( 15 ккал/моль) причем с увеличением степени заполнения теплота адсорбции на дегидроксилированном цеолите снижалась. В резуль- [c.62]

Адсорбционные свойства более высококремнеземных цеолитов сравнительно мало изучены. Работа М. М. Дубинина и его сотрудников [180] касается исследования адсорбционных объемов синтетических морденитов. Эберли исследовал адсорбцию бензола, циклогексана и н-гексана на натриевой и водородной формах синтетического морденита [181], а работа [182] посвящена и сследюванию адсорбции паров азота, воды и бензола на зео-лонах. [c.70]

Эберли [196] исследовал процесс высокотемпературной (260 —482°С) адсор бции бензола, гексена-1 и н-гексана на различных ионообменных формах цеолитов А и X. KaiK видно из результатов исследования синтетического цеолита типа X, его одновалентные катионные формы и некоторые двухвалентные, имеют низкие теплоты адсорбции бензола (11,2—16,6 ккал моль). Из двухвалентных катионов только кальций, стронций и кадмий имеют высокие теплоты адсорбции бензола (21,1—24,0 ккал моль.) [c.72]

Вследствие большой избирательности в адсорбции бензола для кадмиевого цеолита отношение времени удерживания бензола к н-гексану резко возрастает и принимает максимальное значение 96, т. к. кадмиевый цеолит имеет самую большую теплоту адсорбции бензола — 24 кко.л1.молъ и самую але ькую — 7,3 ккал1моль для н-гексана. [c.72]

Грубнер с сотр. [8] исследовали адсорбцию бензола, ацетона и -гексана на адсорбентах с большой (активированный уголь, кизельгур) и с малой удельной поверхностью (ZnO, РвзОз, TiOj, СГ2О3) при высоких температурах (130°, 160°, 200°) и показали, что хроматографические данные хорошо согласуются с результатами, полученными на сорбционных весах. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология