Выбор растворителя и осадителя

Успешность фракционирования полимера методом осадительной хроматографии определяется правильным выбором системы полимер—растворитель—осадитель и нахождением оптимальных условий фракционирования (градиент растворителя, градиент температуры и скорость фракционирования). [c.159]

При выборе системы растворитель — осадитель учитывают разницу в плотностях геля и р-ра слишком маленькая разница приведет к увеличению времени, требуемого для разделения фаз. [c.391]

При выборе пары растворитель — осадитель необходимо учи-Рис. 31. Установка для хромате- тывать следующие требования графического фракционирования растворитель и осадитель не дол-полимеров. расслаиваться во всем ин- [c.86]

Результаты при любом варианте разделения зависят от выбора растворителя (или смеси растворитель — осадитель), концентрации раствора, соблюдения температурных условий и тщательности в работе. [c.177]

Таким образом, выбор осадителя или системы растворитель—осадитель требует еще более дифференцированного подхода, чем в случае гомополимеров. [c.144]

О выборе системы растворитель — осадитель [c.222]

Выбор растворителя и осадителя [c.45]

При фракционировании аморфных полимеров типа атактического полистирола или полиизобутилена нет сущ ественных ограничений при выборе растворителя или осадителя. Но с точки зрения практического применения методов последовательного осаждения следует рассмотреть некоторые факторы, обусловливающие выбор растворителей и осадителей. [c.45]

При выборе растворителя следует отдавать предпочтение плохому растворителю, поскольку в этом случае для осаждения первой фракции достаточно будет добавить в систему лишь небольшое количество осадителя. Иногда желательно использовать смесь растворителя и осадителя, в которой исходный образец полимера может образовывать дисперсию. Например, Комитет стандартов и методов исследований Отделения химии целлюлозы Американского химического общества рекомендует смесь ацетона и воды (91 9) в качестве растворителя нитрата целлюлозы при исследовании распределения по молекулярным весам в исходных образцах целлюлозы [16]. Разумеется, нелегко провести растворение образцов в плохих растворителях или в смесях растворитель —осадитель. Тем не менее, если для растворения полимера применяется хороший растворитель, а осадитель добавляют в систему только до точки помутнения, то часто наблюдается исчезновение уже возникшей мутности при выдерживании раствора в течение нескольких часов или ночи. Подобное явление известно под названием ложной точки помутнения и объясняется Бойером [9] следующим образом. При растворении в хорошем растворителе молекулы полимера, вероятно, принимают довольно вытянутую форму и, очевидно, в определенной степени перепутываются друг с другом. Добавление осадителя к системе обусловливает переход молекул в клубкообразное состояние. С увеличением доли осадителя в смеси клубки становятся более плотными. Но если осадитель добавляется слишком быстро, система проскакивает требуемое состояние (наличие молекул в форме отдельных плотных клубков с последующим осаждением их из раствора) за очень короткий промежуток времени, поскольку молекулы не успевают разъединиться одна от другой до перехода в клубкообразное состояние. В итоге образуется система перепутанных друг с другом клубков. Следовательно, необходимо выдерживать раствор в течение некоторого времени с тем, чтобы дать молекулам время на отделение друг от друга в возможно большей степени. Иными словами, ложная точка помутнения не является истинным равновесным состоянием, для достижения которого требуется определенное время. Бойер указывает, что иногда необходимо выжидать более 24 час, например в случае системы полистирол — бензол — метанол, даже несмотря на то, что приблин ение к точке помутнения осуществляется крайне медленно. В силу изложенного значительно удобнее пользоваться плохим растворителем. [c.45]

Что касается выбора осадителя, то прежде всего следовало бы заметить, что некоторые системы растворитель — осадитель могут в действительности обладать гораздо лучшей растворяющей способностью по сравнению с одним чистым растворителем. Как было указано Ги [17], подобное явление может иметь место в том случае, когда значение плотности энергии когезии (ПЭК) полимера находится между значениями ПЭК растворителя и осадителя. Тогда комбинирование растворителя и осадителя может привести к тому, что ПЭК смеси их будет равна ПЭК полимера. В таком случае, а такн е при использовании слабого осадителя для начала фракционирования потре- [c.45]

На. выбор системы растворитель — осадитель влияют также и такие характеристики, как воспламеняемость, токсичность, летучесть, способность к образованию перекисных соединений и т. д. [c.46]

Выбор системы растворитель — осадитель и концентрации раствора [c.54]

Б. Выбор системы осадитель — растворитель и градиента растворителя [c.96]

При фракционировании различных полимеров применяли большое количество самых разнообразных систем растворитель — осадитель (см. разд. IV). Универсальных правил выбора системы не существует. Разумеется, определенные характеристики компонентов смеси должны соответствовать условиям фракционирования. Например, температура кипения и химическая стабильность системы должны соответствовать температуре фракционирования и природе фракционируемого полимера. [c.96]

Общее правило заключается в том, что указанные условия могут реализоваться только при достаточно низкой концентрации полимера в растворе. К сожалению, не существует общего правила выбора условий, при наличии которых система растворитель — осадитель будет удовлетворять перечисленным выше требованиям. Образование устойчивой мутности в системе, очевидно, определяется поверхностной плотностью электрических зарядов частиц величина такой плотности может облегчить или затруднить последующее агрегирование. [c.171]

При выборе рабочей температуры основное внимание следует обращать на точки кипения растворителей и осадителей, т. е. в процессе проведения эксперимента не должно происходить испарения ни одного из компонентов смеси. С другой стороны, температура не должна быть слишком низкой, с тем чтобы не затруднять установление равновесия в системе. Если образуется кристаллический осадок при комнатной температуре или сразу после образования осадок начинает кристаллизоваться (старение), то совершенно необходимо работать при повышенной температуре. Иначе возможность фракционирования в значительной степени будет нарушена. Лишь в исключительных случаях можно работать при температуре ниже комнатной, поскольку при работе в таких условиях на турбидиметре обычной конструкции могут возникнуть осложняющие явления, например конденсирование влаги на оптической системе. Существует ряд полимеров, для которых удается подобрать соответствующую систему растворитель — осадитель только при повышенной температуре. В частности, полиолефины растворяются при температурах, достигающих 150°. [c.174]

Выбор системы растворитель—осадитель [c.45]

При выборе системы растворитель — осадитель нужно учитывать следующие требования [c.45]

Вместе с тем наклон кривой зависимости растворимости полимера от соотношения количеств растворителя и осадителя не должен быть слишком крутым, иначе частицы всех молекулярных весов будут осаждены при добавлении очень малого количества осадителя, что сильно затруднит контроль за величиной фракций. В таких случаях фазовое равновесие очень легко нарушается в результате испарения или других случайных потерь растворителя или осадителя. Выбор системы растворитель — осадитель очень удобно осуществить, пользуясь кривой турбидиметрического титрования (стр. 80 и далее) данного полимера в каждой из пар жидкостей. Если для данной системы наблюдается резкое возрастание мутности при добавлении малого количества осадителя, то проводить фракционирование будет затруднительно. Если же мутность повышается вначале слабо, а затем очень резко, то это указывает на процесс агрегации [17, 18], и в таких системах при осаждении может не происходить разделения по молекулярным весам. [c.45]

При фракционировании других полимеров могут быть применены более низкие температуры рубашку можно тер-мостатировать, пропуская через нее циркулирующую воду. Выбор системы растворитель — осадитель должен производиться с учетом изложенных выше замечаний. С особым вниманием следует отнестись в этих случаях к выбору способа загрузки полимера в колонку, так как очень немногие полимеры могут быть полностью осаждены из горячего раствора одним лишь охлаждением.Для загрузки полимера в колонку могут быть испытаны следующие способы [c.71]

Выбор пары растворитель — осадитель должен быть сделан в соответствии с учетом сказанного выше (стр. 45) необходимо, однако, чтобы было выполнено еще одно требование, а именно чтобы температуры кипения обоих жидкостей по меньшей мере на 15° превышали температуру верхней части колонки. В этом случае уменьшится тенденция к образованию в колонке пузырьков воздуха и пара, препятствующих должному смачиванию шариков. [c.74]

Для предотвращения окислительной деструкции полимера при фракционном осаждении используют антиоксиданты и проводят опыт в атмосфере азота. В табл. 4 собраны некоторые данные, касающиеся выбора систем растворитель —осадитель и применяемых антиоксидантов при фракционировании полипропилена и полиэтилена обоими методами. [c.156]

Поскольку гидродинамические явления могут наиболее интенсивно развиваться на жидких элементах (струя, капли) полимерного раствора и процесс протекает в осадительной ванне, принципиально важно соотношение скоростей деформации и фиксации (отверждения) элементов полимерной системы. Таким образом, с физико-химических позиций проблема сводится прежде всего к выбору таких пар растворитель — осадитель (или для конкретного раствора полимера таких осадительных ванн), которые обеспечили бы пластичность полимерной системы в течение заданного времени. Применительно к получению ВПС [c.139]

Наиболее трудно произвести разделение смесей полиоз. Для этого применяются преимущественно методы фракционного растворения или осаждения. Однако эти методы во многих случаях являются недостаточно эффективными. Эффективность метода зависит от выбора растворителя и осадителя, и не всегда удается получить требующиеся результаты, так как отдельные полиозы обычно незначительно различаются по растворимости. Повидимому, этими методами во многих случаях не представляется возможным произвести разделение полиоз, так как полиозы, как правило, являются полидисперсными продуктами, и поэтому при растворении или осаждении может одновременно происходить фракционирование вследствие физической и химической неоднородности исходных полиоз. [c.512]

При фракционном осаждении большое значение имеет выбор системы растворитель — осадитель, и подобрать эту систему можно только экспериментальным [c.187]

Работа Хоровитца [40] по фракционированию с высокой степенью разрешения изотактического полипропилена подчеркивает особое значение тщательного выбора растворителя, осадителя и температуры фракционирования. При выборе относительно плохого растворителя (бутилцеллозольв) изменение растворяющей способности с добавлением осадителя (бутилкарбитол) происходит гораздо более плавно, чем при использовании хорошего растворителя. Кроме того, проведение фракционирования при 165°, т. е. близко к температуре плавления кристаллического полимера, значительно уменьшает возможность кристаллизации. С помощью описанной методики Хоровитц разделил образец на 21 фракцию, молекулярные веса которых монотонно увеличивались от 6,9-Ю до 2,77-10 . [c.76]

Для химически однорсханого полимера молекулярно-массовое распределение можно определить по экспериментальной зависимости простым расчетом. Турбидиметрическое титрование используют для ориентировочного устаноБления условий фракционирования (например, выбор пары растворитель — осадитель, величины фракции и т. д.), которое предшествует собственно препаративному фракционированию осаждением. [c.82]

На основании параметров растворимости, силы водородной связи и практики микрокапсулирования подобраны растворители и осадители для различных полимеров. Каждый из полимеров может иметь несколько вариантов эффективных пар растворитель—осадитель (табл. 6П3.4). Выбор той или иной пары, а также полимера диктуется совместимостью капсулируемого препарата с растворителем, осадителем и полимером. Например, препарат не должен растворяться ни в одном из компонентов системы и сам не должен растворять полимер. Возможна, однако, и такая технология, при которой капсулируемый препарат первоначально растворен в растворителе или осадителе и выделяется (опережая вьщеление полимера) при смешивании растворителя и осадителя. Это создает дополнительные требования к химической природе используемых компонентов. [c.824]

Одним нз методов выбора 0-pa твopиfгeля является метод, предложенный Бианки и др. [20]. Строится график зависимости логарифмов характеристич еской вязкости нескольких фракций от молекулярного веса для нескольких смесей растворитель — осадитель, отличающихся содержанием осадителя (либо для растворителя пр нескольких температурах) (рис. 196). Затем значения тангенсов углов наклона полученных прямых (собственно, значений а) нанос Ися на график в зависимости от состава (или температуры) раствора. Прямая экстраполируется до пересечения с прямой а = 0,5. Абсцисса точки пересечения дает состав (или температуру) б-рач орителя. [c.284]

Эффективность такой методики выбора системы растворитель — осадитель для фракционирования сополимеров [162] подтверждена экспериментально в работах Литмановича и др. [162—165] и в работе Жозефович [166]. Такую же методику позднее использовали Глёкнер и др. [179]. [c.159]

Кинетику хлорирования можно сопоставить также с композиционной неоднородностью продукта реакции. Неоднородность хлорированного ПЭ по составу была исследована в работе [48] методом перекрестного фракционирования (см. гл. IV). Предварительно была изучена зависимость порога осаждения у от состава хлорированного ПЭ х (х — мольная доля СНС1-групп в полимере) в различных системах растворитель — осадитель. В соответствии с требованиями методики выбора систем растворитель—осадитель для фракционирования сополимеров при исследовании зависимости V —X были использованы образцы хлорированного ПЭ разного состава, но одинаковой степени полимеризации (такие образцы получали хлорированием исходного ПЭ до различной глубины превращения как было сказано выше, длина цепи полимера в процессе хлорирования не изменяется). Таким образом, полученные кривые у —X отражают зависимость растворимости хлорированного ПЭ в испытанных системах растворитель—осадитель именно от состава образца. [c.209]

Требования к выбору системы растворитель—осадитель такие же, как и при препаративном фракционировании избирательность, мягкие условия осаждения, низкая летучесть. При смешении осадителя с растворителем необходимо соблюдение закона Бэра. В случае использования жидкостей с сильно различающимися показателями преломления нужно вносить релеевс1 ую поправку в значение мутности. Показатель преломления полимера должен отличаться от показателей преломления растворителя и осадителя. [c.264]

Поскольку результаты фракционирования сополимеров существенно зависят от природы системы растворитель — осадитель, рациональный выбор подходящей системы приобретает важное значение. Чувствительность системы растворитель — осадитель к составу сополимера обычно оценивают по данным о величинах порога осаждения у (у объемная доля осад.чтел.ч в растворе в момент первого неисчезающего помутнения, наблюдаемого при титровании осадителем раствора полимера) для соответствующих образцов. [c.222]

Весьма важно подобрать объем смеси растворитель — осадитель для элюирования полимера в процессе фракционирования. Значение такого выбора было неоднократно продемонстрировано на практике. Если объем растворителя слишком мал, то степень разрептения при фракционировании будет незначительной. Но из сильно разбавленных растворов труднее выделять полимер. [c.97]

По мнению автора, методы 9—12 изучены еще недостаточно и, по-видимому, могут быть полезными лишь в специальных случаях. Таким образом, выбор ограничивается методами 1—8, основанными на растворимости. При выборе метода необходимо учитывать целый ряд факторов наличие оборудования, требуемую величину фракций, скорость фракционирования, с какой системвй растворитель — осадитель будет проводиться работа, стабильность полимера, его кристалличность и растворимость, какая фракция — высоко- или низкомолекулярная— представляет наибольший интерес и т. д. [c.41]

Целесообразно также получить тур бидиметр ические кривые двух фракций или даже двух образцов гетерогенных полимеров различных молекулярных весов. При использовании пригодной для работы системы растворитель — осадитель будут получены кривые, расположенные достаточно далеко друг от друга, как, например, кривые 1 я 4 рис. 15. Это предохраняет от возможности выбора такой системы, в которой имеет место осаждение в обратном порядке. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология