Полимеризация бутиленов на фосфорной кислоте

Селективная полимеризация с фосфорной кислотой также может проводиться с целью получения чистого 2,4,4-триметилпентана или содимера. Направление процесса регулируется температурой. При 125° полимеризуется почти исключительно изобутилен, при 170° выход полимеров может быть увеличен в 1,5 раза и выше за счет вовлечения н-бутиленов. В этом случае октановое число технического изооктана снижается с 97 до 93. [c.289]

В 30-х годах широкое распространение в мировой нефтепереработке получили процессы каталитической полимеризации бутиленов, позднее пропилена, содержащихся в газах каталитического крекинга (с последующим гидрированием димеров), с целью получения высокооктанового компонента авиабензина (полимеризацию проводили на катализаторе фосфорная кислота на кизельгуре при 200 — 230 °С, 6 — 7 МПа и объемной скорости сырья [c.136]

Полимеризация этилена, пропилена и бутиленов также исследовалась в присутствии фосфорной кислоты, содержащей тяжелый водород [14]. В этих опытах при давлении от 76 до 350 мм рт. ст. катализатором служили 2,5—4,5 г пятиокиси фосфора с 0,3—0,65 г тяжелой воды. [c.194]

Широкое развитие промышленного процесса было связано со значительными ресурсами изобутана, получающегося на установках каталитического крекинга. В связи с передачей бутиленов на установки каталитического алкилирования для полимеризации стали использовать пропилен, менее в то время (в 60-х годах) дефицитный. В качестве катализатора используют фосфорную кислоту на кварцевом носителе. Полимеризацию проводят при 220— 230°С и 6,5—7,0 МПа, объемной скорости подачи сырья от 1,7 до 2,9 ч- . [c.79]

Полимеризацию широко применяют для производства полимер-бензина, а также различных легких полимеров три-, тетра- и пентамеров пропилена как исходного сырья для приготовления моющих средств. Полимеризацию олефинов можно проводить в при- сутствии фосфорной, серной или фтористоводородной кислоты, фтористого бора и хлористого алюминия. Наиболее распространена фосфорная кислота на твердом носителе (кварце, кизельгуре, алюмосиликатах). Глубина превращения олефинов в присутствии катализаторов (в %) изобутилена 100 н-бутилена 90—100 пропилена 70—90 этилена 20—30. При полимеризации олефинов выделяется тепло — около 1548 кДж/кг пропилена и около 712 кДж/кг бутиленов [75]. [c.192]

Полимеризацию смеси пропилена и бутиленов осуществляют на катализаторе — фосфорной кислоте на кизельгуре при 200 °С, [c.193]

Наиболее легко вступает в реакцию полимеризации изобутилен. Бутилен полимеризуется в присутствии фосфорной кислоты в условиях более высоких температур. Пропилен труднее полимеризуется, чем бутилен и, наконец, наиболее трудно идет процесс полимеризации этилена. [c.139]

Указанные углеводороды получаются в настоящее время путем полимеризации пропилена и бутиленов с использованием в качестве катализатора главным образом фосфорной кислоты, нанесенной на кизельгур. Однако при этом выход требуемых углеводородов невелик. Так, при полимеризации пропилена выход тетрамеров за однократный пропуск (при 250°, 80 ат и объемной скорости 1 час ) составляет не более 13% от пропилена, содержащегося в сырье. Поэтому необходимо найти новые катализаторы, обеспечивающие высокий выход олефинов С ,—С15. [c.210]

Наиболее важный промышленный процесс полимеризации олефинов—процесс, разработанный и. О. Р., в котором используется каталитическое действие фосфорной кислоты. Как было описано выше, в промышленных процессах пропилен и бутилен полимеризуются, образуя олефиновый и нафтеновый бензины. Этилен полимеризуется только в незначительной степени. Пропилен и бутилены полимеризуются на 80—95% и этилен на 30% от их первоначального содержания [c.58]

Полимеризация смеси пропиленов и бутиленов, температура 150° (более низкая температура, чем при полимеризации одного пропилена), давление 10 ат Твердая фосфорная кислота 1877, 188 [c.456]

Полимеризация бутиленов совместная полимеризация бутена-1 и изобутилена с 30% фосфорной кислотой Твердая ортофосфорная кислота на диатомовой земле 1913 [c.458]

Флоридин, глуховская глина, сульфат алюминия и фосфорная кислота на твердом носителе вызывают изомеризацию углеродного скелета бутиленов. Лучшим изомеризующим катализатором является фосфорная кислота на твердом носителе — кизельгуре [25]. Фосфорная кислота катализирует реакции дегидратации, изомеризации и полимеризации. При введении в реакционную смесь водяного пара полимеризация снижается. При 300° равновесная смесь состоит из равных количеств изобутилена и суммы и. бутиленов [26]. [c.148]

Бутилены. Серная и фосфорная кислоты — наиболее часто используемые катализаторы в процессах полимеризации бутиленов. Для процессов, которые обсуждаются в разделе Полимеризация олефинов в присутствии фосфорнокислотных катализаторов с целью получения бензиновых компонентов , предложено большое количество усовершенствований и модификаций. Большинство их касается процессов избирательной полимеризации [102, 103]. Очень чистые полимеры гомогенного состава из изобутилена и бутена-1 можно получить в присутствии алкилсульфокислоты, взятой в качестве катализатора [162]. [c.369]

Детально изучался химический состав технических изооктанов, полученных полимеризацией бутиленов на фосфорной кислоте с последующим гидрированием, и алкилата, полученного сернокислотным алкилированием изобутана бутиленами. [c.481]

Полимеризацию олефинов можно проводить в присутствии фосфорной, серной или фтористоводородной кислот, фтористого бора и хлористого алюминия. Наиболее распространена фосфорная кислота на твердом носителе (кварце, кизельгуре, алюмосиликатах). Относительная глубина превращения олефинов в присутствии катализаторов следующая изобутилена—100% н-бутилена — 90— 100%, пропилена — 70—90% и этилена — 20—30%. При полимеризации олефинов выделяется тепла около 370 ккал/кг пропилена и около 170 ккал кг бутиленов [75]. [c.202]

Полимеризацию смеси пропилена и бутиленов осуществляют на катализаторе — фосфорной кислоте на кизельгуре при 200 °С, 50 ат, объемной скорости подачи сырья 2 ч и мольном соотношении пропилена и бутиленов 1—1,3 1. При этом глубина превращения непредельных углеводородов составляет 80—85% [80. Полимеризацию бутиленов [15, 81] проводят при 170—180 °С, 40—60 ат и объемной скорости подачи сырья 4 ч . Выход полимеров составляет 900—1200 кг кг катализатора в трубчатых реакторах и 400— 500 кг кг в камерных [74]. [c.204]

Процесс полимеризации газообразных олефинов под влиянием фосфорной кислоты протекает наиболее легко с бутиленами, особенно с изобутиленом пропилен полимеризуется значительно труднее, наиболее же трудно протекает полимеризация этилена. Со смесью олефинов, находящихся в газах крекинга и пиролиза, реакцию полимеризации удобно проводить, пуская газ через стальную трубку с катализатором на носителе при температуре 230—250° и давлении 7—12 ат полезная длина трубки 60—65 см ее диаметр 2,5—4 см. Получаемые этим путем полимерные бензины — весьма высокого качества. До 150° они выкипают в количестве 60—70 %, до 200°—в количестве 80—90 %. Их октановое число-78—82. По составу они почти целиком состоят из непредельных углеводородов, а стабилизация их лучше всего достигается путем легкого гидрирования (гидроочистка). [c.782]

Полимеризация бутиленов на фосфорной кислоте [c.32]

Первая промышленная установка полимеризации на твердой фосфорной кислоте была построена для производства каталитического полимер-бензина из пропилена и бутиленов, образующихся при термическом крекинге. Октановое число получаемого продукта равно 100 (исследовательский метод с добавкой тетраэтилсвинца) по своему качеству он гораздо лучше бензина, получаемого при термическом крекинге в настоящее время полимер-бензин считают одним из лучших компонентов автомобильных топлив. [c.233]

На рис. 4—6 представлены ресурсы бутиленов и изобутаноз по двум уфимским заводам (с учетом повторно вовлекаемой на алкилирование отработанной бутан-бутиленовой фракции после полимеризации), степень их выделения при газофракционировке и использования для получения высокооктановых топлив. Следует иметь в виду, что использование бутан-бутиленовых компонентов в процессе сернокислотного алкилирования более полное, чем при полимеризации на фосфорной кислоте (табл. 2). [c.26]

При мягких температурных условиях в процессе полимеризации с фосфорной кислотой в качестве первичных продуктов получаются полимеризованные олефины. Например, пропилен, полимеризо-ванный при 135—200° С и 1—15 ат, или бутилен, полимеризованный при 30—130° С, дают почти чистые олефины различных молекулярных весов. Интересно отметить, что полимеры изобутилена, полученные при 30 С, содержат только два полимера диизо- и триизобзпги-лен. При более жестких условиях образуются и другие углеводороды [63]. [c.43]

Пропилен — н-бутилен. Чтобы заполимеризовать 53 % олефинов из ожиженной смеси, содержащей 24% объемн. к-бутилена, 32% пропилена и 44 % к-бутана, требовались значительно более жесткие условия полимеризации [19] 260° и 40 ат и постоянная объемно-весовая часовая скорость 0,5 на твердой фосфорной кислоте. Продукт содержал 6% гексенов, 30% гептенов, 24% октенов и 17% ноненов. Ббльшая часть гсптеновой фракции гидрировалась в 3-метилгексан. [c.198]

Большое значение имеет состав олефинов, подвергающихся полимеризации. Как видно из кривых рис. 106 , построенных для фосфорнокислотного катализатора и температуры около 190° С при значениях объемной скорости, равных примерно 1 ч и более, глубина превращения сырья в значительной степени зависит от его состава. При большом времени контакта, соответствующем малой объемной скорости, кажущиеся константы скорости превращения смесей практически одинаковы. Значение объемной скорости выбирают в зависимости от состава сырья и заданной глубины превращения. Так, при полимеризации на твердой фосфорной кислоте бутиленов объемная скорость равна 4 считая на жидкое сырье. При полимеризации пропилена с целью получения тетрамера рекомендуется объемная скорость 3—3,5 но нри довольно значительной рециркуляции легких полимеров, при пересчете па исходную пропан-пропиленовую смесь, объемная скорость составляет всего 1,4 — [c.325]

Каталитическая полимеризация пропилена и бутиленов, которая приводит к получению продуктов с такой же температурой кипения, как и у бензинов, является одним из первых каталитических процессов, использованных в нефтеперерабатывающей промышленности. Реакция катализируется фосфорной кислотой. Чаше всего используют так называемую твердую фосфорную кислоту, содержащую 60%P20g и 40% SiOj [c.107]

Это обстоятельство позволяет, в мягких температурных усло-, ВИЯХ, при пропускании смеси изомерных бутиленов над фосфорной кислотой вести полимеризацию только изобутилена, почти не затрагивая -бутиленов (селективная полимеризация). [c.139]

Так, при 127° С почти нацело полимеризуется только из обути-лен при температуре 171° С вступает в реакцию полимеризации (сополимеризации) уже около 60 /й н-бутиленов. Для полимеризации пропилена над фосфорной кислотой требуется температура около 240° С. Этилен полимеризуется при температуре около 300° С и давлении около 35 ат. [c.139]

В 30-х годах процесс селективной каталитической полимеризации бутиленов широко использовали с целью последующего гидрирования димера (изочС8Н1б) и получения таким образом технического изооктана — компонента авиационного бензина. Процесс этот впоследствии потерял свое значение, так как был вытеснен каталитическим алкилированием бутиленами изобутана, содержащегося в больших количествах в газах каталитического крекинга. Позднее был внедрен процесс получения полимер-бензина на основе пропилена, который был менее дефицитен. В качестве катализатора используют фосфорную кислоту, нанесенную на кварц. Полимеризацию проводят при 220—230 °С, 6,5—7,0 МПа и объемной скорости подачи сырья от 1,7 до 2, 9 ч . Применяется и совместная полимеризация пропиленов и бутиленов или бутиленов и амиленов. [c.285]

В 30-х гг. широкое распространение в мировой нефтепереработке получили процессы каталитической полимеризации бутиленов, позднее пропилена, содержащихся в газах каталитического крекинга (с последующим гидрированием димеров), с целью получения высокооктанового компонента авиабензина (полимеризацию проводили на катализаторе фосфорная кислота на кизельгуре при 200 -230 °С, 6 - 7 МПа и объемной скорости сырья 2-3 ч ). Однако впоследствии этот процесс потерял свое бензинопроизводящее значение и вытеснен более эффективным процессом каталитического С-ал-килирования изобутана бутиленами. Использование алкилата как высокооктанового изокомпонента позволяет выпускать товарные авиа- и автобензины не только с высокой детонационной стойкостью, но и, что также важно, с меньшим содержанием в них ароматических углеводородов. [c.479]

В 1930-х гг. широкое распространение в мировой нефтепереработке получили процессы каталитической полимеризации бутиленов, позднее пропилена, содержащихся в газах каталитического крекинга (с последующим гидрированием димеров), с целью получения высокооктанового компонента авиабензина (полимеризацию проводили на катализаторе — фосфорная кислота на кизельгуре — при 200-230 °С, 6-7 МПа и объемной скорости сырья 2-3 ч ). Однако впоследствии этот процесс потерял свое бензинопроизводящее значение и вытеснен более эффективным процессом каталитического С-алкилирования изобутана бутиленами. [c.246]

В реакциях полимеризации бутиленов и пропилена в димеры и тримеры в качестве катализаторов могут использоваться фосфорная или серная кислота. В Советском Союзе применение серной кислоты для этой цели распространения не получило. Фосфорная кислота Н3РО4 наносится на носитель— диатомит (кизельгур). Применяется фосфорнокислотный катализатор в виде таблеток. [c.110]

Полимеризация таких олефинов, как пропилен и бутилен, в высшие полимеры (200 , под давлением) Жидкая ортофос-форная кислота 2(СН,)2СНОРО(ОН)з = = СНзСН СН СН(СНз)з+ +2Р0(0Н) Монопропиловый эфир фосфорной кислоты путем присоединения сложного эфира образуются полимеры 136 [c.42]

Смесь бутанов, бутиленов и водорода, выходящая из дегидрогенизацион-ной секции установки, охлаждается и компримируется приблизительно до 7—15 ат и затем поступает в абсорбер, в котором отделяется водород. Для отгонки бутан-бутиленовой смеси абсорбционное масло отпаривается, затем охла,ж-дается и возвращается в абсорбер. Бутан-бутиленовая фракция перекачивается под высоким давлением в полимеризационную установку. В процессе используется катализатор, состоящий из твердой фосфорной кислоты. В установке для полимеризации поддерживается температура 120—180° и давление от 50 до 100 ат. Температура регулируется системой водяных рубашек вокруг реакционных труб. При повышенных температурах полимеризуется большее количество нормальных бутиленов, но получается продукт гидрогенизации с более низким октановым числом. Поэтому температура процесса определяется октановым числом, которое должен иметь получаемый продукт. Полимер дебутанизи-руется, перегоняется и каталитически гидрогенизируется в авиационной бензин с октановым числом приблизительно 97 получается около 10% остатка (тяжелые полимеры типа тримера). Непрореагировавшие нормальные бутилены подвергаются вторичной полимеризации, обычно при более высокой температуре (250°), чем в секции селективной полимеризации. Регулирование температуры производится так же, как и при селективной полимеризации. Продукт полимеризации нормальных бутиленов проходит через стабилизатор, где жидкие полимеры отгоняются от бутанов. Бутаны возвращаются на дегидрогенизацию. Этот лолимер после гидрогенизации и вторичной перегонки дает продукт с октановым числом приблизительно 85. [c.705]

На промышленных установках полимеризации низкомолекулярных газообразных олефинов в низкокипящне жидкие углеводороды используются кислотные катализаторы. Наиболее широко применяются серная и фосфорная кислоты. В процессе горячей сернокислотной полимеризации нолимеризуются все бутилены, в то время как холодный сернокислотный процесс высокоселективен к полимеризации изобутилена в смеси бутиленов. Полимеризацией олефинов состава Сз — в присутствии фосфорной кислоты, взятой в большой концентрации, получают бен.зин с высоким октановым числом., Фосфорной кислотой пропитывают какой-либо инертный пористый носитель, например кизельгур, или наносят ее тонкой жидкой пленкой на инертную поверхность непористого вещества, например кусочки кварца. [c.324]

Этилен. Ипатьев, Пайне, Шаад [88, 92] осуществили полимеризацию этилена в присутствии жидкой и твердой фосфорной кислоты. В исследованиях с применением 90%-ной жидкой фосфорной кислоты при температурах 250—330° и давлениях около 50 кПсм были получены парафиновые, олефиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды. Выход бутиленов возрастает но мере повышения температуры реакции и достигает 18,8% вес. при 330°. В табл. 10 приведен фракционный состав продуктов полимеризации, полученных при различных температурах процесса. Наибольшее количество парафиновых углеводородов содержится в низкокипящих фракциях, ароматические же углеводороды появляются только во фракциях, кипящих выше 225°. [c.366]

При полимеризации этилена в присутствии концентрированной фосфорной кислоты при 300 °С и 35 ат получаются бутилен, изобутан и жидкие углеводороды, содержащие парафины, цнк-лопарафины, олефины и ароматические углеводороды, т. е. идет смешанная полимеризация, в результате чего получается бензин с октановым числом 82. Жидкие углеводороды можно получить и при полимеризации этилена при обычной температуре и давлении 50 ат в присутствии фтористого водорода. [c.71]

В табл. 40 приводится углеводородный состав восьми образцов технического изооктана, полученных при полимеризации бутиленов иа фосфорной и серной кислоте с последующим гидрированием, а также для сравнения — состав алкн.гата,. полученного при алкилировании изобутана бутиленами в пргг-сутствии серной кислоты. [c.104]

До этого (1935—1955 гг.) на твердых катализаторах (фосфорная кислота на носителях) в промышленности проводилась лишь полимеризация пропилена и бутиленов для получения жидких низкомолекулярных олефинов. В качестве катализаторов цолимеризацни, кроме фосфорной кислоты, были известны также окислы металлов, природные и синтетические алюмосиликаты. Однако при 100—200° С на них получались только жидкие полимеры. [c.85]

Полимеризация бутиленов цри производстве изооктиленов проводится при 175—200° С и давлении 40—60 атп расход катализатора (фосфорная кислота на кизельгуре) — 1 кг на 900 кг полимеров. [c.237]

Полученные экспериментальные данные сведены в табл. 8 и 9, из которых следует, что каталичятпр фосфорная кислота на кизельгуре сохраняет высокую активность в течение — 700 ч. За это время было пропущено свыше 1600 кг сырья, т. е. расход катализатора составляет 1,5 /сг на 1 т сырья. Следует иметь в виду, что расход аналогичного катализатора при полимеризации бутиленов, по данным одного из Уфимских нефтеперерабатывающих заводов, составляет 2,5 кг на 1 г сырья (бутан-бутиленовую фракцию). [c.56]

При полимеризации ППФ с целью получения широкой фракции полимеризата как компонента автомобильного топлива ограничений на содержание бутиленов в сырье не устанавливается. Более того, при производстве поли-мербензина применяется процесс совместной полимеризации ППФ и ББФ в присутствии фосфорной кислоты как катализатора. Сырьем в этом случае может служить широкая пропан-бутановая фракция типа легкого продукта стабилизации бензинов термического крекинга. [c.55]

Еще один способ извлекать изобутилен из смеси с близкоки-пящими углеводородами состоит в том, чтобы полимеризовать его и затем разлагать полимер с образованием мономера. В одном из патентов описывается следующий процесс [89 ], Бутан-бутиленовая фракция, содержащая к-бутилены, изобутилен и дивинил, подвергается так называемой общей термической полимеризации при температурах порядка 315,5—537,8° С и давлениях 35—141 ат. Полимеризат направляется затем на многоступенчатую деполимеризацию. В первой ступени над фуллеровой землей при 315,5— 426,6° С или над диатомовой землей, пропитанной фосфорной кислотой, нри 204,4—371,1° С расщепляются полимеры изобутилена. Во второй ступени при несколько более высокой температуре (до 482,2° С) деполимеризуются полимеры к-бутиленов, а полимеры дивинила разложению не подвергаются. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология