Состав макромолекулы поливинилхлорида

СОСТАВ МАКРОМОЛЕКУЛЫ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА [c.180]

В макромолекулы поливинилхлорида могут быть введены мономеры с функциональными группами, способными играть роль стабилизаторов (замедлять деструкцию под действием тепла, света и других факторов). Сополимеризация винилхлорида с такими мономерами получила название внутренней стабилизации ПВХ. Механизм внутренней стабилизации аналогичен механизму стабилизации при помощи соединений, добавляемых в композиции при переработке ПВХ 1 1 1 . Поэтому в качестве мономеров, обусловливающих внутреннюю стабилизацию, используются виниловые соединения с теми же функциональными группами, которые входят в состав обычных стабилизаторов ПВХ. [c.275]

Несмотря на многие сотни атомов, входящих в состав одной такой макромолекулы, химическое строение ее не так уж сложно. Дело в том, что макромолекулы большинства полимеров построены из одинаковых, многократно повторяющихся групп атомов — элементарных звеньев, — связанных между собой. Например, макромолекулы полиэтилена и поливинилхлорида [c.353]

Идентичность продуктов механической и термической деструкции полимеров наблюдается в том случае, когда процесс термодеструкции протекает в результате разрушения химических связей в основной цепи полимера. Если термодеструкция протекает по иному механизму (например, сопровождается отщеплением боковых групп), то продукты механической и термической деструкции различаются По этому показателю полимеры грубо можно разделить на две группы. К первой относятся полиметилметакрилат, полистирол и полипропилен, в которых при обоих типах деструкции распад макромолекул начинается с разрыва связей основной цепи, и поэтому продукты деструкции имеют одинаковый состав ко второй группе принадлежат полиакрилонитрил и поливинилхлорид, в которых процесс термодеструкции начинается с отрыва боковых групп. Различие продуктов деструкции в этом случае, по-видимому, указывает па протекание механодеструкции за счет разрыва связей в основной цепи. [c.144]

Макромолекулы полимеров, построенных по типу углеводородов, неполярны. К их числу относятся полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен. К наиболее полярным полимерам можно отнести поливиниловый спирт, целлюлозу, полиакрилонитрил, полиакриловые и полиметакриловые кислоты. Поливинилхлорид, ацетат и нитрат целлюлозы по полярности занимают промежуточное положение. Еще менее полярны полимерные эфиры (например, полиакрилаты и полиметакрилаты). Таким образом, о полярности полимера можно судить по степени полярности групп, входящих в состав полимера, с учетом симметрии их расположения в пространстве, а также частоты их размещения вдоль цепи. [c.5]

Величина сегмента является мерой гибкости цепи. Она неодинакова в макромолекулах разной природы. В гибких цепных молекулах каучуков в состав основной цепи сегмента входит от 20 до 40 атомов углерода, в более жестких макромолекулах, таких, как поливинилхлорид, до 100 атомов углерода, а сегмент целлюлозы и некоторых ее эфиров состоит из нескольких сотен различных атомов. [c.42]

Величина сегмента является мерой гибкости цепи. Она неодинакова в макромолекулах разной природы. В гибких цепных молекулах каучуков в состав сегмента входит от 15 до 20 звеньев, например связей С—С. В более жестких макромолекулах, таких, как поливинилхлорид, до 100 звеньев, а сегмент целлюлозы и некоторых ее эфиров состоит из нескольких сотен звеньев ПО]. Разная гибкость макромолекул различных аморфных полимеров, неодинаковая их подвижность при комнатной температуре обусловливает неодинаковые их механические свойства. [c.42]

Химически активными по отношению к лакокрасочным покрытиям являются озон, перекись водорода, галогены, минеральные и органические кислоты, щелочи и водные растворы солей. Вода в большинстве случаев является физически агрессивной средой. Например, при набухании поливинилхлорида в воде изменяются только его физические свойства, а молекулярная масса полимера и его состав не изменяются. Однако, если в макромолекуле имеются эфирные связи, возможен гидролиз, который приводит к необратимым изменениям, так как нарушается строение макромолекулы. [c.102]

Группы —СНС1 — являются полярными. Энергия когезии в полимерах, содержащих эти группы, обусловлена наличием постоянного (жесткого) диполя. Группа —СНС1— входит в состав макромолекул поливинилхлорида. [c.63]

Название карбоцепных полимеров складывается обычно из названия исходного мономера, входящего в качестве элементарного звена в состав макромолекулы полимера, и приставки поли. Так, например, полимер, полученный из винилхлорида СН2=СНС1, называется поливинилхлоридом полимер, полученный из этилена СН2=СНг — полиэтиленом полимер хлоропрена СН2=С—СН = СН2 — полихлоропреном и т.д. [c.32]

То обстоятельство, что скорость распада становится значительной при относительно низких температурах, дало основание высказать мысль о присутствии в молекулах поливинилхлорида лабильных структур, нарушающих правильность чередования группы—СНг— и—СНС1 — и обусловливающих первичный акт разложения [3]. Возможность образования таких структур в макромолекулах поливинилхлорида обусловлена природой реакций, протекающих в процессе радикальной полимеризации винилхлорида. В состав макромолекул наряду с фрагментами инициатора могут быть включены разветвления, а также двойные связи на концах полимерных цепей появление разветвлений является результатом реакций передачи цепи через полимер, а ненасыщенных концевых групп — реакций диспропорционирования и передачи цепи через мономер 4]. [c.134]

Название карбоцепных полимеров екладывается обычно из названия исходного мономера, входящего в качестве элементарного звена в состав макромолекулы полимера, и приставки поли. Так, например, полимер, полученный из винилхлорида СН2=СНС1, называется поливинилхлоридом полимер, полученный из этилена [c.33]

Отрицательное влияние на эксплуатационные свойства ПВХ и особенно на его термо- и светостабильность (стр. 281) могут оказывать и другие группы, входящие в состав макромолекул ПВХ. К таким группам в первую очередь относятся остатки инициаторов. Однако в отличие от некоторых других полимеров, у которых остатки инициаторов находятся практически во всех макромолекулах, у ПВХ, при получении которого существенной является реакция передачи цепи, этого не наблюдается. В зависимости от условий полимеризации, природы каталитической системы и других факторов количество приходящихся на одну молекулярную цепь остатков инициатора различно. Так, при полимеризации винилхлорида в присутствии перекиси бензоила на каждый свободный радикал, образующийся при распаде инициатора, приходится более трех макромолекул поливинилхлорида . А цепь ПВХ, полученного полимеризацией винилхлорида в присутствии перекиси бензоила и азо-бис-изобутиронитрила, содержит в среднем 0,19—0,40 концевых групп, представляющих собой остатки инициатора . При изучении фотополимеризации (25 °С) винилхлорида в присутствии перекиси бензоила, меченной изотопом углерода в бензольном кольце и карбонильной группе, было показано , что количество бензоатных радикалов, входящих в полимер, составляет в среднем 69,5%, а фениль-ных — 30,5%. [c.184]

Таким образом, из приведенных данных видно, что в настоящее время состав макромолекул ПВХ изучен весьма подробно. В послед- ние годы появилось также большое число работ, посвященных етерео- 1 химии поливинилхлорида. Однако полученные данные часто противоречивы, и единые методы оценки степени регулярности ПВХ пока еще отсутствуют. , , [c.195]

Своеобразным вариантом реакции является взаимодействие (конденсация или солеобразование) между реакционноспособными группами, входящими в элементарные звенья макромолекул двух полимеров. По этой схеме осуществлен синтез так называемых сэндвич-сополимеров взаимодействием поливинилхлорида с метилвинилпири-диновым каучуком . На этом же принципе основан синтез привитого сополимера целлюлозы и полиметилвинилпи-ридина взаимодействием реакционноспособных групп (альдегидные, тозильные или вдлоиды) производных целлюлозы с метильными группами, входящими в состав макромолекулы полиметилвинилпиридина . Реакция протекает по схеме [c.48]

Первые исследования растворов гибкоцепных полимеров в хороших растворителях показали, что наивероятнейшие тр этих систем близки к таковым для низкомолекулярных жидкостей. Согласно более поздним исследованиям для полимеров различного молекулярного строения Тр = 0,7- Ю Ч- 2,3-10 с и не зависит от степени полимеризации 2. Независимость тр от степенн полимеризации карбоцеппых полимеров свидетельствует о том, что процесс установления дипольной поляризации в растворе полимера локализован в достаточно малом молекулярном объеме, т. е. в качестве кинетической единицы выступает небольшой участок макромолекулы независимо от того, присоединена ли полярная группа жестко к основной цепи полимера (поливинилхлорид) либо она входит в состав гибкой боковой цепи (полиметилметакрилат) или в состав основной цепи (полиокси-этиленгликоль). Доказательством этого служит также отсутствие корреляции между изменением Тр и вязкости т) с концентрацией полимера в растворе ири повышении се от 0,75 до 10 % Тр полпметилметакрилата в толуоле при 293 К увеличивается на 35%, в то время как т] возрастает в 7 раз. Аналогично поглощение ультразвуковых волн малой амплитуды в растворах полимеров мало отличается от поглощения в чистых растворителях, несмотря на существенное различие вязкости [4, с. 165]. [c.112]

Согласно данным калориметрического исследования, гели и крис-аллические ассоциаты макромолекул действительно плавятся (см., апример, работу [ 178])= Однако пока получены только качественные анные, поскольку для количественного анализа необходимы приборы большей чувствительностью. Полимеры, растворы которых образуют ели, сами обладают аналогичной низкой степенью кристалличности, [апример, степень кристалличности поливинилхлорида обычно состав-яет 5 - 10% и обусловлена наличием в макромолекулах спндиотакти-еских последовательностей звеньев. Иллерс [105] показал, что тем-ература плавления поливинилхлорида зависит от условий кристалли-аиии, изменяясь от температуры, несколько превышающей температу-у стеклования исследованных образцов 80° С), до температуры вы-le 180° С, При ступенчатом отжиге можно наблюдать несколько пиков лавления (см, рис, 9,6), [c.329]

Эффективность реакции акцептирования хлористого водорода — не единственный фактор, определяющий активность стабилизатора, в частности его способность предотвращать образование стабильных свободных радикалов и полиеновых структур, вызывающих появление окраски. Все стабилизаторы — соли, обеспечивающие высокую цветостабильность, весьма эффективные акцепторы НС1, однако далеко не все сильные акцепторы хлористого водорода предотвращают разложение и появление окраски при нагревании полимера [38]. Вполне возможно, что эффект стабилизации при применении солей органических кислот достигается благодаря замещению лабильных атомов хлора в макромолекулах полимера стабильными, карбоксилатными группами, а также благодаря сокращению длины кинетической цепи распада при нарушении правильного чередования —СНг — и — СНС1-групп в целях макромолекул.Доказательствомэтого могут служить экспериментальные факты, полученные двумя различными методами анализа — ИК-спектро-метрией и применением меченых атомов углерода — и показывающие, что при нагревании поливинилхлорида в присутствии солей бария, кадмия и цинка кислотные группы оказываются химически включенными в состав цепей макромолекул [69]. [c.149]

Независимость Тр от степени полимеризации карбоцепных полимеров свидетельствует о том, что процесс установления дипольной поляризации в растворе полимера локализован в достаточно малом молекулярном объеме, т. е, в качестве кинетической единицы выступает небольшой участок макромолекулы независимо от того, присоединена ли полярная группа жестко к основной цепи полимера (поливинилхлорид) или она входит в состав гибкой боковой цена (полиметилметакрилат) либо в состав основной цепи (полиоксиэти-ленгликоль). Доказательством этого служит также отсутствие корреляции между изменением Тр и вязкости т) с концентрацией поли-мёра в растворе при повышении последней от 0,75 до 10% Тр полиметилметакрилата в толуоле при 293 К увеличивается на 35%, в то время как т] возрастает в 7 раз. з8 2,40 Аналогично, по данным И. Г. Михай- - е [c.165]

Карбоцепные полимеры могут быть насыщенными (полиэтилен и др.), ненасыщенными (полибутадиен и др.), галоидпроизводными (поливинилхлорид и др.), замещенным и различными реакционноспособными функциональными группами Ч гидроксильной (поливиниловый спирт), карбоксильной (полиметакриловая кислота), сложноэфирной (полиметилакрилат) и др. Гетероцепные полимерные соединения в зависимости от атома, входящего в состав основной цепи, подразделяются на кислородсодержащие, азотсодержащие и серусодержащие (полиуретановые, полисульфиды и др.). Элементоорганическне полимерные соединения различаются по элементам, входящим в основную цепь макромолекулы 51, Т1, А1, 5п, этим и определяется их название — полисилоксаны, полититаноксаны и др. [c.76]

В поливинилхлориде содержатся звенья с двойными связями (главным образом, на концах макромолекул), могут содержаться остатки инициаторов (они оказывают отрицательное влияние на тер-мо- и светостабильность полимера). В состав полимерной цепи могут также входить остатки эмульгаторов и стабилизаторов. [c.178]

Поливинилхлорид —твердый, жесткий полимер белого цвета. Для переработки поливинилхлорида методом экструзии он должен быть пластифицирован ввиду его низкой температуры разложения. Поливинилацетат — прозрачная смола, хорошо растворимая в ацетоне, однако температура размягчения ее лишь немногим выше комнатной. Смеси поливинилхлорида и поливннилацетата не обладают подходящими свойствами, однако сополимеры, получаемые путем полимеризации смеси мономеров — винилхлорида и винилацетата,— обладают совершенно иными, ценными качествами. Введение винилацетата в состав сополимера имеет целью создание внутренней (т. е. проявляющейся в пределах самой макромолекулы) пластификации полимера . Реакция совместной полимеризации может быть представлена следующей схемой [c.338]

Предварительные результаты, полученные при изучении кинетики поглощения кислорода при комнатной температуре и давлении 300 мм рт. ст., показали, что с увеличением степени дегидрохлорирования скорость взаимодействия макромолекул с кислородом значительно возрастает. Введение в цепь сопряжения электроноакцепторных атомов галоида приводит к понижению электронной плотности основной цепи полимера и подавлению реакции присоединения кислорода. Как видно из рис. 1, относительная скорость поглощения кислорода резко снижается при переходе от поливи-нилена, полученного эквимолярным дегидрохлорированием поливинилхлорида, к поливиниленхлориду, полученному на основе поли-винилиденхлорида. Поливиниленхлорид устойчив к кислороду при комнатной температуре. Его элементарный состав не меняется при длительном пребывании образца на воздухе (3—4 месяца). [c.396]

Примечание. Основные (главные) цепи макромолекул полимеров могут представлять цепи, построенные из атомов только одного элемента — голочепные полимеры, например карбоцепные (связь С—С) полиэтилен, поливинилхлорид, полистирол, полиизобутилен, полиме-тилметакрилат, фенолоформальдегидные смолы, многие каучуки и др. В состав основных цепей макромолекул могут входить одновременно атомы различных элементов (С, О, N. 5, 5 и ц .). — гетероцепные полимеры, например целлюлоза, кремнийорганическне полимеры, тиоколы и т, д. [c.207]