Механизм проводимости I рода

Проводимость проводников II рода. Проводники II рода, в которых электричество переносится свободными ионами, сыграли огромную роль в развитии физико-химических представлений. Оставив пока в стороне механизм и теорию проводимости [c.267]

Электропроводность служит важнейшей физической характеристикой металлического состояния. Металлы принадлежат к проводникам 1-го рода, в которых электропроводность осуществляется электронами. У проводников 2-го рода, например расплавов солей или растворов электролитов, ионный механизм проводимости. [c.360]

Среди проводников электрического тока различают проводники 1-го и 2-го рода по механизму прохождения тока. В проводниках 1-го рода (металлы, сплавы, некоторые интерметаллические соединения) прохождение тока обусловливается перемещением электронов и не связано с переносом частиц самого вещества. Хорошая электронная проводимость этих тел — следствие металлической связи в них (о металлической связи см. гл. IV и IX). Проводники 2-го рода — соли, некоторые оксиды и гидроксиды — неэлектропроводны в твердом состоянии, но проводят ток в расплавленном виде. Носителями зарядов в них являются ионы, которые в расплаве приобретают подвижность. Прохождение тока через расплавы таких веществ сопровождается их разложением (электролиз). Этот механизм проводимости характерен для соединений с ионной связью. Известны неметаллические вещества с электронной проводимостью, возбуждаемой нагреванием, освещением и другими энергетическими воздействиями. Это полупроводники. В подавляющем большинстве они состоят из атомов с ковалентной связью между ними. Вещества, не являющиеся проводниками ни в одном из агрегатных состояний, имеют молекулярное строение. Это преимущественно соединения неметаллических элементов друг с другом. Между атомами в них действуют ковалентные связи, а межмолекулярное взаимодействие обусловлено силами Ван-дер-Ваальса (см. 13). Среди прочих типов связей наиболее распространены водородная и донорно-акцепторная, которая может рассматриваться как разновидность ковалентной связи. [c.86]

Неоднократно высказывалось предположение о том. что высокое значение электропроводности обусловлено своего рода механизмом проводимости по Гротгусу (стр. 20), причем эта точка зрения в последнее время получила дальнейшее развитие [23. Как было указано, ион водорода в воде существует в виде Н3О+, причем 3 атома водорода связаны с центральным атомом кислорода. Когда к водному раствору, содержащему ионы водорода, приложена разность потенциалов, эти ионы движутся отчасти так же, как и другие ионы. Однако наряду с этим имеется и другой механизм, обеспечивающий более быстрое движение ионов водорода. Этот второй процесс связан с переходом протона Н+ от иона Н3О+ к соседней молекуле воды [c.107]

Несмотря на большое число работ, посвяш,енных исследованию природы носителей тока и механизма проводимости в окислах переходных элементов, эти вопросы до сих пор остаются дискуссионными. Из общих соображений следует, что высшие окислы переходных элементов должны быть диэлектриками, что в основном и выполняется. Появление носителей тока в этих окислах обусловлено дефектами структуры. О том, каковы эти дефекты, пытаются судить на основании зависимости макросвойств от параметров и Т, определяющих концентрацию дефектов. Однако эти зависимости могут описываться на основании различных точечных дефектов. Естественно было попытаться выяснить прит роду дефектов методом ЭПР. [c.8]

Металлы, соприкасаясь с расплавленными солями, взаимодействуют с ними и подвергаются коррозионному разрушению. Расплавы солей в большинстве случаев являются проводниками второго рода, т. е. обладают ионной проводимостью, и взаимодействие их с металлами протекает по электрохимическому механизму. А. В. Рябченков и В. Ф. Абрамова на основании своих опытов по полной защите деталей от коррозии в расплавленной соли при катодной поляризации деталей предложили этот механизм, который был подтвержден и подробно изучен И. И. Тугарнновым и И. Д. Томашовым в расплавах хлоридов. [c.405]

Два рода проводников. Все тела в отношении проводимости электрического тока можно разделить на два рода различаются они не только внешними признаками и характером электропроводности, но и самым механизмом проводимости. [c.262]

Механизм проводимости I рода. Как выше указывалось, в провод никах I рода электричество переносится свободными электронами. Поэтом) такого рода проводимость часто называется эле ктр о иной (или металли ческой, так как она характерна для металлов). [c.266]

Чап1е всего одной из контактирующих фаз является металл, другой — раствор электролита. Механизм электрической проводимости в этих фазах неодинаков. Металл — проводник первого рода, носителями электричества в нем служат электроны. Электрическая проводимость раствора электролита обеспечивается движением ионов.. Это проводник второго рода. [c.227]

Трудоемкость получения такого рода данных очевидна и поэтому взаимосвязь коэффициентов диффузии и электропроводности не имеет однозначного выражения, справедливого в различных условиях эксперимента. Так, с уменьшением содержания воды в полимерах происходит переход от ионного механизма переноса заряда к электронному 50]. Значительное влияние на механизм проводимости оказывает температура [51]. [c.105]

Создание количественной теории полярографических максимумов 1-го рода встречает значительные математические трудности, которые вызваны главным образом сложными геометрическими условиями. Строгая теория тангенциальных движений была разработана для свободной капли в электрическом поле. Рассмотрим вначале идеально поляризуемую каплю (рис. 105, а). Если ртутная капля в электролите оказывается во внешнем электрическом поле, то она приходит в движение. Механизм этого движения отличается от механизма электрофореза, а скорость его может превышать скорость электрокинетического движения при равных условиях на пять порядков. Из-за наличия двойного электрического слоя ток, проходящий через раствор, обтекает каплю и распределение электрических силовых линий вне двойного слоя оказывается таким же, как и вблизи изолятора. Однако внутри капли благодаря металлической проводимости потенциал остается постоянным. Чтобы это условие выполнялось, скачок потенциала в правой части капли должен быть выше, чем в левой. В результате возникает градиент пограничного натяжения, который приводит к вихревым движениям в капле (рис. 105, б). Эти движения вызывают реактивное отталкивание капли от окружающей среды и движение положительно заряженной капли по направлению поля, а отрицательно заряженной — в обратном направлении. Скорость этого движения [c.193]

В предыдущих разделах более или менее подробно представлены имеющиеся экспериментальные данные, касающиеся механизма гидрогенизации олефинов на поверхности переходных металлов. Как видно из этих данных, металлы УП1 группы делятся на две основные группы. Металлы первой группы (железо, никель, палладий) активны в реакциях изомеризации и обмена в олефинах, в то время как металлы второй группы (платина и иридий) почти не активны в этих реакциях. Рутений, родий и осмий занимают промежуточное положение. Характерные особенности каждого металла видны из разнообразия проводимых ими реакций, которое не зависит от ряда случайных факторов. Общая согласованность результатов вполне удовлетворительна. Однако их недостатком является то, что они дают мало точных сведений относительно механизма реакции. Одна из причин этого — возможность протекания реакции через большое число элементарных стадий. Другая причина заключается в трудности проведения математического анализа, если молекула реагента содержит три или более углеродных атомов. [c.407]

В первую группу каталитических процессов он включил реакции глубокого окисления органических веществ, разложения. нестойких кислородсодержащих соединений в твердой и газовой фазах, гидрирование и дегидрирование углеводородов, ароматизацию углеводородов. Все эти реакции он объединил потому, что в их механизме существенную роль играют электронные переходы и что они катализируются твердыми телами, обладающими легко возбудимыми электронами или электронами, легко переходящими в полосу проводимости . К числу такого рода катализаторов он отнес интенсивно окрашенные в видимой части спектра (или близкой ультрафиолетовой части) окислы, сульфиды и другие соли, а также металлы, обладающие интенсивным поглощением в видимой части спектра. Отсюда была [c.212]

Для кристаллов, в которых имеются носители тока только одного типа (т. е. либо свободные электроны, либо дырки), эффект Холла и термоэлектродвижущая сила однозначно связаны с концентрацией носителей тока. Более того, по знаку этих эффектов можно определить, какие носители тока, электроны или дырки, участвуют в электропроводности. Величина проводимости (а) зависит как от концентрации, так и от подвижности (v) носителей. Поэтому, комбинируя результаты измерений проводимости и эффекта Холла или термоэлектродвижущей силы, можно вычислить значения подвижностей. Величина подвижности лимитируется разного рода процессами рассеяния рассеянием на акустических и оптических колебаниях кристалла (решеточное рассеяние) и рассеянием на дефектах (примесное рассеяние). Рассеяние каждого типа по-разному зависит от температуры. Следовательно, анализируя температурную зависимость подвижности, можно найти доли рассеяния по разным механизмам и, что особенно интересно для нас, вклад примесного рассеяния. Примесное рассеяние наиболее сильно на заряженных дефектах, причем чем больше заряд, тем оно сильнее. Таким образом, тщательный анализ этого явления дает возможность получить информацию не только о наличии примесных дефектов, но и об их заряде. [c.174]

Эмиссия свободных электронов в жидкость дает возможность исследовать ряд явлений, связанных с проводимостью и пробоем жидких диэлектриков. Это может быть осуществлено несколькими способами а) фотоэффектом, б) термоэмиссией из нагретого электрода, в) холодной эмиссией электронов из катода, г) нанесением / -излучающего вещества на один из электродов. Изучение температурной зависимости самостоятельной проводимости чистых жидкостей показало линейную зависимость логарифма тока от обратной температуры. Вычисленная из этих данных энергия активации электропроводности для многих исследованных углеводородов составляет так же, как и в водных растворах электролитов, величину порядка 3 ккал/моль, что позволяет сделать предпо-ложепие о независимости самостоятельной проводимости от структуры жидкости. Правда, существуют и другие мнения о механизме проводимости. Поскольку многие явления в жидких и твердых диэлектриках обнаруживают большое сходство, поэтому теория, разработанная для твердых диэлектриков может быть применима и для жидких диэлектриков. В кристалличе ских структурах большое влияние оказывают различного рода примеси, создающие своеобразные ловушки , энергетиче ские уровни которых располагаются в промежутке между валентной зоной и зоной проводимости кристалла. Переход электрона, положим, с валентного уровня на промежуточный значительно облегчается, что и служит причиной увеличения проводимости загрязненных кристаллов. Точной теории подвижности заряженных частиц в жидких диэлектриках, а тем более в смесях или растворах, до сих пор нет. [c.191]

Так как коррозионные процессы в большинстве случаев протекают по электрохимическому механизму, то большое значение для этих процессов имеют свойства растворов электролитов. Электролитами называются проводники второго рода, электропроводность которых обусловлена передвижением ионов в электрическом поле (ионная проводимость) положительно заряженных катионов и отрицательно зарял<енных анионов. Проводниками второго рода обычно являются водные растворы солей, кислот и оснований, а также эти вещества в расплавленном состоянии. Электролитами могут быть и некоторые неводные растворы. Наряду с сильными электролитами, -полностью диссоци-ируклцими в растворах на ионы, некоторые вещества, например органические кислоты, лишь частично распадаются на ионы их принято называть сла быми электролитами. [c.11]

Всю нроизводственную аппаратуру и установки подвергают не-риодпческому осмотру и ремонтам. Ремонтные работы подразделяются на два вида. Одни из них проводятся при эксплуатации аппаратуры с краткими остановками для набивки сальников, смены прокладок во фланцах трубопроводов, заливки смазочных масел в механизмы. Второй вид ремонтных работ — проводимые по планам, разработанным заводом средние, обычно ежегодные, ремонты, связанные со сменой подшипников на вращающихся деталях, заменой рабочих плит щековых мельниц, шаров в шаровых мельницах и т. д. По истечении определенных сроков эксплуатации, устанавливаемых для каждого вида оборудования, проводят капитальные ремонты аппаратов и оборудования. К ним относятся замена кислотоупорных футеровок аппаратов, перекладка печных агрегатов, смена изношенных приводов, редукторов и др. Подобного рода средние и капитальные ремонты связаны с длительной остановкой действующего оборудования, а следовательно, с прекращением выпуска продукции, и их проводят по планам и в сроки, утвержденные руководством предприятия. [c.11]

Кроме такого рода комплексов, описанных уже для никеля, для димеризации этилена и пропилена применяли также известный комплекс кобальта с азотом (РРЬз)зСоМ2Н [75]. В этом случае этилен димеризуется уже при комнатной температуре без добавок кислоты ЛьЮиса. Например, ж-ксилольный раствор 0,63 ммоль этого комплекса поглощает этилен с начальной скоростью около 100 мл/ч, однако в дальнейшем скорость поглощения снижается в основном за счет частичного разложения катализатора. При 0°С это разложение менее заметно. Димеризация пропилена, проводимая аналогично, дает как основной продукт 2-метилпентен-1. Добавка трех молей трибутнлфосфина на моль комплекса кобальта приводит к значительному уменьшению ско--рости димеризации. Предполагаемый механизм димеризации с участием этого комплекса включает первоначальное внедрение олефина по связи Со—Н, а затем внедрение второй молекулы [c.202]

На основании этих противоречий можно предложить для ряда случаев иную трактовку механизма действия полупроводниковых, или точнее неметаллических, катализаторов. Она исходит из современных представлений теорий комплексообразования (теории поля лигандов и теории кристаллического поля) и механизма электропроводности путем перезарядки ионов в кристалле. Последний предложен Вервейем [18] для обратных шпинелей , а затем Мориным [19] — для окислов металлов с незаполненными 3<а -уровнями электронов. Можно предполагать, что подобного рода механизм электропроводности возможен не только для окислов (в том числе тройных систем окислов [20]), но и для широкого круга полупроводниковых соединений переходных металлов. Возникновение в таких соединениях электропроводности связано с присутствием в них ионов одного и того же металла в различных валентных состояниях и в эквивалентных позициях кристаллической решетки. Концентрация носителей заряда в подобных полупроводниках может приближаться к величинам, характерным для металлов, однако энергия активации электропроводности может достигать у них значительной величины, что вызывает резко выраженную зависимость электропроводности от температуры. Относительно высокие значения энергии активации проводимости валентных полупроводников обусловлены подвижностью носителей тока, а не их концентрацией, которая практически не зависит от температуры. Если механизм электропроводности связан с перезаряд- [c.36]

СВЯЗЬЮ, может осуществляться путем затягивания электронов молекулы в решетку катализатора. В этом случае на поверхности будут образовываться я-комплексы, в общем аналогичные обычным п-комплексам, образуемым отдельными катионами, например палладия, платины, серебра и некоторыми другими. Вероятность затягивания я-электрона велика в случае делокализации электронов и наличия в твердом теле зоны проводимости или достаточно высокой электропроводности по механизму перезарядки ионов. На катализаторах, обладающих свойствами образовывать поверхностные я-комплексы, в первую очередь будет подвергаться атаке двойная связь. Такого рода катализаторы можно назвать я-активирующими. По исследованиям Рунея [25], некоторые металлы, в первую очередь палладий, также являются я-активирующими катализаторами. [c.40]

В ряде случаев такого рода исследования уже перешли от неизбежного на первых этапах эмпирического поиска к направленному синтезу соединений с аналогичным или модифицированным действием наос-нове достаточно обоснованных концепций. В первую очередь здесь должны быть отмечены работы по изучению механизма действия антибиотика циклосерина и направленному изысканию специфических ингибиторов пиридоксалевых ферментов, проводимые А. Е. Браунштейном, Р. М. Хомутовым, Е. С. Севериным и М. Я. Карпейским. Исследования по выяснению связи между структурой и биологической функцией в ряду антибиотиков-депсипептидов позволили разработать новый то-похимический подход к изучению зависимости между строением и биологическим действием соединений пептидной и депсипептидной природы. Основным итогом этих исследований явилось выяснение причин взаимозаменяемости амидных и сложноэфирных связей в биологически активных пептидах и депсипептидах при полном сохранении анти-бионической активности, продемонстрированное, в частности, на примере антипода энниатина В (М. М. Шемякин, Ю. А. Овчинников, [c.517]