Ароматические нитросоединения Нитросоединения

Нитрование низщих и средних парафиновых углеводородов может легко и гладко осуществляться в настоящее время в промышленном масштабе. Поскольку нитропарафины обладают по меньшей мере такой же реакционной способностью, как ароматические нитросоединения, хотя и в других направлениях, этот путь открывает весьма широкие возможности проведения важных для промышленности синтезов на основе алифатических соединений. [c.11]

Изолировать обе таутомерные формы чистых алифатических нитропарафинов еще до сего времени не удалось, как это оказалось возможным для смешанных жирно-ароматических нитросоединений, например для фенилнитрометана [13]. [c.267]

Б е 3 д е н е ж н ы X A.A. и др. Математическое описание кинетики процесса синтеза 3,4-дихлоранилина.— В сб. Каталитическое жидкофазное восстановление ароматических нитросоединений . Вып. 62. Л., Химия , 1969. [c.166]

Ароматические нитросоединения — это соединения, у которых нитрогруппа присоединена непосредственно к ароматическому кольцу. Они имеют значительно большее значение в химической промышленности, чем соответствующие алифатические соединения. Это объясняется в первую очередь легкостью их получения. [c.543]

Из большого числа характерных реакций нитрогруппы отмечается и реакция с атомом водорода, находящимся в а-положении. В ароматических нитросоединениях нет атома водорода в а-положении, поэтому эти реакции не имеют места. Наиболее важной реакцией ароматических нитросоединений является реакция восстановления, поскольку она осуществляется в промышленных масштабах. [c.545]

Восстановление ароматических нитросоединений в нейтральном растворе ведет к образованию арилгидроксиламина. Как правило, необходимо применять буферный раствор, чтобы избежать щелочной реакции в реакционной смеси. В некоторых случаях буфером должна быть слабая кислота, чтобы воспрепятствовать дальнейшей реакции гидроксил-амина. [c.545]

Физические свойства некоторых ароматических нитросоединений [c.550]

Восстановление ароматических нитросоединений до аминов может сопровождаться гидрированием ароматического ядра, что особенно характерно прн катализе платиной, палладием и никелем. Поэтому для восстановления наиболее употребительна медь (при 200—300°С и 0,15—0,2 МПа). Если в исходных веществах присутствуют каталитические яды, ведут гидрирование с сульфидами никеля и молибдена при 300—350 °С и 20—30 МПа. Рекомендуются также медь-хромитные контакты. [c.514]

Среди реакций гидрогенизации ароматических нитросоединений наибольшее практическое значение имеет процесс гидрогенизации нитробензола в анилин, а вторым по значению процессом является, по-видимому, гидрогенизация м -динитротолуола в л-толуилендиамин. Гидрогенизация нитросоединения проводится при самом тщательном соблюдении мер предосторожности, Реакция настолько экзотермична, что при отсутствии контроля может привести и действительно приводит к взрыву. Введение нитросоединения и катализатора в автоклав (или бомбу) и создание высокого давления водорода - процедура очень опасная, и ее следует избегать. Введение нитросоединения или водорода в реактор должно все время регулироваться. [c.216]

Вне кривой КТР имеется однофазная система, т. е. полное смешение растворителя с углеводородом. К числу растворителей, обладающих этими свойствами, относятся спирты, кетоны, альдегиды, ароматические амины, нитросоединения, фенолы, жидкий 502 и ряд других. [c.73]

Флуоресценцией обладают ароматические органические соединения (углеводороды, фенолы, амины). Как правило, ароматические нитросоединения не флуоресцируют, большинство ароматических кислот также не флуоресцирует. [c.57]

Восстановление ароматических нитросоединений в амины можно проводить над N -катализатором. Например, нитробензол при 200° образует анилин и некоторое количество циклогексиламина, но при повышении температуры до 250"" наблюдается выделение аммиака [c.408]

Реакции гетерогенного восстановления ароматических нитросоединений имеют большое практическое значение, так как этот метод очень прост и экономичен. Однако он не нашел еще широкого применения, вероятно, из-за недостаточной стабильности предложенных катализаторов и большой чувствительности их к отравлению. [c.408]

Кинетику восстановления различных нитросоединений в зависимости от их строения начали изучать лишь в последнее время. В табл. 38 [90] приведены константы скоростей каталитического восстановления (являющегося бимолекулярной реакцией) над медным катализатором различных ароматических нитросоединений. [c.409]

Электрофильное и нуклеофильное замещение ароматических нитросоединений 150 [c.7]

И игр о со е д и н е н и я жирного ряда труднее доступны, чем ароматические нитросоединения поэтому они не обладают таким исключительно большим значением в качестве исходных продуктов для получения других веществ, как нитросоединения ароматического ряда. [c.173]

Ароматические нитросоединения нолучаются обычно прямым нитрованием соответствующих соединений. Ароматические нитросоединения применяются в больших количествах как красители и взрывчатые вещества, а также в парфюмерной промышленности. Они используются также в качестве растворителей и химических реагентов. Нитрогруппа может действовать как хромофорная группа в красителях, особенно если имеется несколько нитрогрупн и они располагаются в кольце таким образом, что становятся частью сложной сопряженной системы. Значительно чаще нитрогруппа используется как исходная группа для получения соответствующего анилина в результате применения восстановления в довольно мягких условиях. Использование нитросоединений в промышленности взрывчатых веществ направлено в первую очередь на военные цели. Промышленное производство взрывчатых веществ основано больше на нитроглицерине, т. е. на сложном эфире азотной кислоты, чем на истинных нитросоединениях. Некоторым, весьма существенным исключением являются нитрокарбонитратные пороха, содержащие нитрат аммония и незначительные количества тринитротолуола или динитротолуола. В парфюмерной промышленности нитросоединения используются в качестве синтетических мускусов. Большая группа производных полинитро-/к/)т-бутилбензола обладает запахом, напоминающим мускус. [c.543]

При действии ли двухвалентного олова, растворенной в избытке щелочи, на ароматические нитросоединения образуются азосоединения. Эта реакция имеет общий характер Операция состоит в растворении необходимого количества хлористого олова в избытке раствора едкого натра и в последующем прибавлении полученного прозрачного раствора к нитросоединению, растворенному в спирте нитросоединение можно также суспендировать в щелочном растворе, нагревая смесь с обратным холодильиико.м на водяной бане и перемешивая ее механической мешалкой. По окончании восстановления непрореагировавшее ннтросоединение отгоняют с водяным паром, а азосоединение отделяют фильтрованием. [c.414]

В масс-спектрах алифатических нитросоединений пики молекулярных ионов обычно малы или вообще отсутствуют. Стабилизирующее влияние ароматического кольца делает молекулярный ион ароматических нитросоединений достаточно стабильным. Часто при анализе масс-спектра нитросоединений требуется использование азотного правила (гл. 4). Во многих случаях очень пот лезна фрагментация в масс-спектрах нитросоединений вместо пика молекулярного иона (М) алифатических нитросоединений можно использовать пик (М — ЫОг). Наиболее важные фрагменты приведены в табл. 6.11. [c.369]

Очень большое число ароматических нитросоединений восстановлено до азоксисоединений (см. табл. 71, стр. 375). Эта реакция является, по-видимому, обшей, за исключением о- и п-нитрофеиолов и анилинов, N- и N,N-3aMeui,eHHbix анилинов и некоторых иространственнозатрудненных нитросоединений, которые восстанавливаются до аминов даже в щелочном растворе. Восстановление нитросоединений до азоксисоединений обычно проводят на никелевом катоде, суспендируя или растворяя нитросоединение в щелочном католите. При проведении этой реакции применяют катод с низким перенапряжением водорода, с тем чтобы азоксисоединение восстанавливалось медленно. Использована нерастворимость азоксисоединений, которые осаждаются из раствора и выходят таким образом из контакта с катодом. Для восстаповлепия малорастворимых нитросоединений к католиту добавляют спирт. Нередко применяют свинцовые и ртутные катоды. В одном случае, когда азоксисоединение было растворимо, хорошие выходы были получены при ограничении количества тока (см. стр, 330). [c.335]

Ароматические нитросоединения занимают особое место в полярографии органических соединений. С одной стороны, они относятся к числу наиболее изученных объектов после публикации Шикаты [67], которая была первой работой по органической поля- рографии вообще, ароматическим нитросоединениям посвящены сотни работ (обзор до 1961 г. см. [68]). Но, с другой стороны, механизм и кинетика полярографического восстановления нитробензола настолько сложны, что, несмотря на многочисленные исследования и применение разнообразных приемов электрохимического исследования, они все еще раскрыты не полностью. Отчасти это объясняется тем, что потенциалы восстановления ароматической нитрогруппы лежат в области потенциалов нулевого заряда электрода, вследствие чего существенное значение приобретают адсорбция молекул деполяри тора и других участников электродного процесса, а также протекание поверхностных реакций протонизации с участием адсорбированных частиц. В силу особенностей электронной структуры нитрогруппы, многоэлектронные волны восстановления ароматических нитросоединений в протогенных средах отражают сложную совокупность разнообразных процессов переноса протонов и электронов. Некоторую роль играет также протекание побочных химических реакций, в основном дис-мутации промежуточных продуктов восстановления. [c.237]

В те же годы заново создавалась промышленность ароматических нитросоединений и аминов в США. До 1914 г. в США вообще не выпускались бензол и толуол, пригодные для нитрования. В 1918 г. объем производства очищенных бензола и толуола достиг соответственно 150 и 36 тыс. г. К 1929 г. США имели мощную собственную производственную базу по промежуточным продуктам ароматического ряда. В СССР эта база была создана в 30—40-х годах. Сейчас промышленность ароматических аминов и нитросоединений полностью удовлетворяет потребности народного хозяйства СССР, который по масштабам производства указанных продуктов занимает второе место в мире. Ряд нитро соединений и аминов вырабатывается в СССР в количестве не меньшем, чем в США. Некоторое отставание от США по ассортименту выпускаемой продукции быстро преодолевается. Общее число наименований промежуточных продуктов, относящихся к нитросоединениям и аминам, выработанных анилино-красочной промышленностью СОСР в [c.44]

Очистку 20—60 %-ной серной кислоты, содержащей ароматические нитросоединения, азотную кислоту и другие примеси, предлагают осуществлять путем извлечения основных ароматических нитросоединений органическим растворителем (заявка Японии № 54-128531). В качестве органического растворителя используют алкил-, хлор- или нитробензол. Ддя экстракции азотной кислоты и нитросоединений используют ней-к тральный фосфорсодержащий эфир (трибутил- или триоксилфосфат, триоктилфосфиноксид). [c.17]

Вопрос о влиянии характера ароматических радикалов ла связь Si—Сар. сейчас широко изучается, и уже можно отчетливо говорить, какой радикал будет укреплять, а какой ослаблять эту связь. Если ранее прочность связи Si—Сар рассматривалась вне зависимости от других радикалов, связанных с атомом кремния, то после работ Хваловского к этому вопросу подходить так упрош,енно нельзя. Теперь совершенно ясно, что прочность этой связи зависит как от заместителей в ароматическом кольце, так и от характера остальных связанных с кремнием групп или атомов. В процессе работ по изучению расщепления связи Si—Сар. азотной кислотой Бажант и Хваловский открыли новую реак-дию синтеза ароматических нитросоединений с определенным положением нитрогруппы. [c.109]

При действии азотной кислоты на углеводороды в соответствующих условиях образуются нитросоединения. Эта важная реакция впервые была обнаружена по отношению к ароматическим углеводородам. В 1834 г. Е. Митчерлих впервые получил нитробензол (мирбановое масло), обрабатывая бензол дымящей азотной кислотой. В промышленных условиях нитробензол получен в 1847 г. (г. Мансфильд, Англия). Но вскоре оказалось, что такие нитросоединения восстанавливаются в амины (зинин), которые обладают высокой реакционной способностью. Это сделало их важными промежуточными продуктами для ф армацевтической и красочной промышленности. Так, реакция нитрования наравне с сульфированием стала основным процессом препаративной химии ароматических соединений и с течением времени развилась и получила очень большое техническое значение. [c.265]

Эффективными промоторами окисления акролеина кислородом являются триалкил- или триарилфосфаты. В присутствии стеарата N1 и трибутилфосфата акролеин окисляется в акриловую кислоту в бензоле при 65 °С и 6 кгс/см с конверсией 28% и селективностью 87,5% [125]. Промоторами при окислении акролеина кислородом в жидкой фазе, могут быть и ароматические нитросоединения, например, возможно окисление при 50 °С и 5 кгс/см в гексане в присутствии нитробензола [126, 127]. При 75 °С смесь пропан — пропилен окисляется с образованием окиси пропилена или акриловой кислоты [128]. Предложен целый ряд катализаторов для окисления акролеина в бензоле молибдат Сн (при 50 °С и давлении кислорода 10 кгс/см получают 67% акриловой кислоты) молибдат Т1 (62%), молибдат Со (64%), смесь молибдатов [129], иод [130]. Возможно окисление под давлением и без добавки катализатора (при 25—30 °С и давлешш кислорода 5 кгс/см конверсия 32%) [131]. [c.157]

Одним из имеющих большое значение видов межмолекулярного взаимодействия являются электронодонорно-акцепторные (ЭДА) взаимодействия, приводящие к образованию ЭДА-ком-плексов. Комплексы с переносом заряда (КПЗ) образуются в хемосорбционных процессах, а также при взаимодействии ПАВ-доноров, роль которых могут играть молекулы с неподе-ленными парами, т. е. с а- или л-связями, и веществ-акцепторов электронов с дефицитом электронов в каком-нибудь звене молекулы, например за счет сильных отрицательных (—Es) и (—Ed) эффектов, создающих дефицит электронов по кратной связи. В качестве таких акцепторов известны малеиновый ангидрид, сульфоны, ароматические нитросоединения, цианистые соединения и др. К комплексным соединениям относятся также сэндвичеобразные структуры. [c.204]

Для ароматических нитросоединений характерна реакция Пэйриа [15]. Если ароматическое нитросоединение сначала нагревать с сульфидом металла, а затем кипятить с минеральной кислотой, то образуются амин и аминсульфокислота [c.549]

Кристаллические решетки с пустотами в виде каналов могут образовываться соединениями самых различных классов, органическими или неорганическими, например, амидами (мочевина, тиомоче-вина), ароматическими нитросоединениями (4,4 -динитродифенил), холевыми кислотами С2зНзв(ОН)зСООН, циклодекстринами и некоторыми природными и синтетическими цеолитами. [c.76]

Было высказано предположение [307], что в сильнощелочных средах, используемых в МФК, дифенилацетонитрил и стерически затрудненные алкилфенилацетонитрилы могут участвовать в различных редокс-процессах с ароматическими нитросоединениями. В некоторых случаях эти процессы становятся главными. [c.269]

Альдегиды восстанавливаются этими боронатами при комнатной температуре достаточно быстро кетоны в этих же условиях восстанавливаются медленнее, а сложные эфиры реагируют медленно даже при повышенной температуре. Нитрилы не восстанавливаются совсем, а пероксиды и хлорангидриды кислот реагируют быстро. Ароматические нитросоединения не способны к восстановлению при низких температурах и лишь частично восстанавливаются при 65°С [530]. Истинная причина такой селективности аммонийборонатов может быть связана с тем, что реагенты содержат различное количество остаточной [c.367]

Раньше такое восстановление требовало кипячения в течение 10—17 ч в бензоле, содержащем немного метанола. Авторы предположили, что ОН реагирует с карбонилом железа с образованием [Рез (СО) 12] который в свою очередь протониру-ется, давая [НРез(СО)12] . Ионная пара этого аниона, по-видимому, является истинным восстанавливающим реагентом [547, 548]. В присутствии газообразного оксида углерода выход анилина значительно снижается [1168]. Восстановление ароматических нитросоединений также возможно в бензоле при комнатной температуре и использовании системы Ru3( O)is/12 н. НаОН/ /ТЭБА. В этом случае в атмосфере оксида углерода выходы существенно повышаются [1376]. [c.375]

Ароматические нитросоединения играют важную роль как взрывчатые вещества и промежуточные продукты для получения главным образом аминов (анилин из нитробензола, толуидины из мононитротолуола, л -фенилендиамин и ж-толуилендиамин из динитробензола и диннтротолуола). Нитрофенолы обычно получают [c.344]

Для восстановления ароматических нитросоединений используют в промышленности различные агенты (железо с соляной кислотой, сульфиды металлов, цинк или железо с сильной, шелочью),. проводят электролитическое восстановление и, наконец, каталитическое гидрирование. Реакция протекает через ряд промежуточных стадий, которые для большинства упомянутых восстановителей включают промежуточное образование нитрозосоединений и П Гдроксиламинов. Алифатические ннтрозосоединения изомерны оксимам, которые тоже могут образоваться при восстановлении в качестве промежуточных продуктов [c.514]

Катализаторы селективного гидрирования функциональных групп и см сеЯ непредельных соединений. Ниже приводятся данные для промышленного отечественного катализатора этой группы — катализатора РИПХ-109 (индекс 52—U12), применяемого для гидрирования ароматических нитросоединений и др. [60, 61 ]. [c.413]

Изопарафнновые углеводороды характеризуются не только низкими температурами застывания, но и удовлетворительными температурами самовоспламенения, а следовательно, в отлпчне от ароматических углеводородов, они могут сжигаться на низких степенях сжатия. Единственный пх минус — трудная окисляемость— вероятно, может быть исправлен внесением добавок, аовышающих окисляемость. Весьма удобными добавками этого рода могли бы служить простые эфиры, перекиси, нитросоединения. Малая вязкость изопарафиновых углеводородов дает возможность пользоваться в качестве топлива даже углеводородами состава 0. 4 и выше, в то время как для ароматических углеводородов вследствие пх большой вязкости (а также более высоких температур застыванпя) верхний предел возможного использования даже в дизельных топливах, не говоря уже о газотурбинных, лежит значительно ниже. [c.276]

Аналогично восстанавливаются и другие ароматические нитросоединения. В случае динитросоединений при недостатке железа и соляной кислоты можно остановить реакцию на восстановлении лишь одной NOg-гpyппьг [c.407]

Для скелетных катализаторов типа N Ренея было установлено, что они активно восстанавливают ароматические нитросоединения до аминов, но не затрагивают алифатических непредельных боковых [c.408]

Наиболее изучена и важна в практическом огаошении реакция восстановления ароматических нитросоединений, поскольку она приводит к анилину, сь1рью для полу"1СНия красителей и т.д. В промьгшлск-ности его синтезирую согни тысяч тонн в год. [c.147]